Cтраница 4
Таким образом, в пределах одного полимергомологического ряда с повышением напряжений и скоростей сдвига в зависимости от состава полимерных систем могут наблюдаться резко различные явления: от потери текучести у высокомолекулярных образцов узкого распределения до явлений, обусловленных развитием огромных обратимых деформаций у полидисперсных систем широкого распределения с небольшим содержанием очень высокомолекулярных компонентов. [46]
![]() |
Кривые течения полистиролов с различными молекулярными весами ( молекулярный вес увеличивается от 1 к 9. крайним случаям отвечают молекулярные веса 6 2 - 10 и 8 6 - 105 и узкими МБР при 190 РС. [47] |
Это типично и для полистиролов, однако относительная близость температуры расплава Т полистирола к его температуре стеклования ( для данных, представленных на рис. V.9, отношение ( Т / Та) составляет всего 1 24, в то время как, например, для полибутадиенов, подробно исследовавшихся в [18], это отношение при комнатной температуре близко к 1 6) приводит к заметной аномалии вязкости особенно для высокомолекулярных образцов. [48]
В полиэтиленах низкого давления содержится только очень малое, а зачастую исчезающе малое количество боковых ответвлений. Обычно высокомолекулярные образцы имеют более широкое молекулярно-весовое распределение. [49]
В полиэтиленах низкого давления содержится только очень малое, а зачастую исчезающе малое количество боковых ответвлений. Обычно высокомолекулярные образцы имеют более широкое молекулярно-весовое распределение. [50]
Характер динамических кривых для этих полимеров также резко различен. Высокомолекулярному образцу с глобулярной структурой соответствует резко выраженный - переход бутадиенового блока и низкие значения динамического модуля в температурной области между двумя переходами. Для низкомолекулярного полимера со слоистой структурой наблюдается пониженное значение tg бмакс в области полибутадиенового перехода, четкий а-переход для стирального блока и высокие значения динамического модуля в температурной области между двумя переходами. [52]
Хоббс и Бильмейр [ 96] сообщили, что на термограммах полиэфиров такого типа имеются эндотермические пики, связанные с предплав-лением, даже после продолжительного отжига вследствие совместного плавления компонентов различного молекулярного веса. У высокомолекулярных образцов множественные пики плавления отсутствуют. Рекристаллизацию удалось выделить путем сопоставления геплот об щего плавления и кристаллизации, определенных калориметрически. [53]
![]() |
Зависимость модуля запаса Е в области.| Температурные зависимости модуля запаса Е ( при 5 Гц и тангенса угла механических потерь tg в при X 18. [54] |
Из данных рис. 1.47, а следует, что отжиг сравнительно низкомолекулярного ПП при 100 С не оказывает практически никакого влияния на механическое поведение образцов. Отжиг высокомолекулярного образца при 135 С в течение 1 ч ( рис. 1.47 6) приводит к заметному изменению характера потерь образца: появляется Р - релаксационный максимум в области комнатных температур. [55]
В цитируемой работе при расшифровке гель-хроматограмм исходных ПДЭГА не учитывалось РТФ, что в какой-то степени оправдано при исследовании образцов с Мп 1000, для которых доля дефектных молекул, как видно из рис. 5, минимальна. Для более высокомолекулярных образцов следует иметь в виду возможность искажения функций МБР из-за наличия РТФ. [56]
В опытах по растрескиванию под действием напряжения было найдено, что чем меньше молекулярный вес образца, тем при мень: ших деформациях они разрушались без растрескивания. При деформировании высокомолекулярных образцов при высоких значениях напряжения и деформации возникло растрескивание. В опытах, в которых в качестве растворителя использовали бензол и изопропилЪвый спирт, низкомолекулярные образцы немедленно разрушались с растрескиванием; обычно это сопровождалось образованием видимых волосяных трещин. [57]
Это следует из факта параллельности графиков в области вязкотекучего состояния на рис. IV.4 и IV.5, который, в свою очередь, вытекает из принципа температурно-временной суперпозиции. Поэтому для высокомолекулярных образцов, для которых выполняется этот принцип, справедливо и сделанное заключение о соответствии частот, значений вязкости и времен релаксации [7] ( рис. IV. Это позволяет ограничиться однократным рассмотрением вопроса о ходе зависимостей характерных констант Эт, т ] 0, ч 0, сот от температуры и молекулярного веса, что и будет сделано в разделе, посвященном описанию вязкостных свойств - расплавов полистиролов. [59]
Из этого выражения видно, что величина деформации течения зависит от приложенного напряжения, времени его воздействия и начальной вязкости полимера. Следовательно, для более высокомолекулярного образца увеличение деформации течения возможно только при повышении температуры. [60]