Cтраница 1
Образование диастереоизомеров AzFd и AdFz, напротив, играет лишь незначительную роль, так как высокая стереохими-ческая специфичность ферментов основывается на том, что с другими антиподами они образуют промежуточные вещества очень медленно или что последние очень медленно реагируют далее. Во всяком случае, для образования At существуют более благоприятные условия, так как концентрация промежуточного вещества АгИг является наибольшей. [1]
Если образование диастереоизомеров происходило с различ ными скоростями и после выделения углекислоты был получе избыток ( -) - вращающей кислоты, то имел место действительны: асимметрический синтез. [2]
Если образование диастереоизомеров происходило с различными скоростями и после выделения углекислоты был получен избыток ( -) - вращающей кислоты, то имел место действительный. [3]
Если же образование диастереоизомеров I и II происходил с равными скоростями, а разложение их-с выделением угле кислоты-с различными, то очевидно, что протекало асимме трическое разложение рацемата, а не асимметрический син тез. [4]
Этот метод образования диастереоизомеров нельзя непосредственно использовать для разделения рацемической смеси внутри-комплексных соединений, если они не обладают функциональной группой, способной к взаимодействию с разделяющим агентом. [5]
Разделение в последнем случае обусловлено образованием лабильных диастереоизомеров с поверхностью адсорбента. [6]
Наиболее часто используемый метод состоит в образовании диастереоизомеров. [7]
Следовательно, эту реакцию можно рассматривать как образование диастереоизомеров, аналогично реакциям Тиффено134 ( см. стр. Принимая для оптически-чистого карбинола удельное вращение, равное [ а ] 0 38 4, из основного неравенства асимметрического синтеза63 ( см. стр. [8]
Если использовать избыток рацемата а-олефина, то не вступивший в реакцию а-олефин вследствие различия в скоростях образования диастереоизомеров будет обладать оптической активностью. Особенно сильно этот эффект проявляется в случае комплексов г мс-ряда. Предполагают, что источником асимметрической индукции в последнем случае является возможность пространственного взаимодействия между оптически активным амином и координированным в ц мс-положение к нему олефином. [9]
Очень трудно разделять незаряженные внутренние комплексы, поскольку в этом случае нельзя использовать метод, связанный с образованием диастереоизомеров. В основе одной из разновидностей метода селективной адсорбции лежит жидкостная хроматография: раствор рацемической смеси пропускают через колонку, содержащую оптически активное твердое вещество. [10]
Стереоспецифический катализ, понимаемый в самом широком смысле, включает в себя каталитическое селективное образование оптических или геометрических изомеров, влияние стерических и стереоэлектронных факторов на скорость каталитических реакций, каталитические, стереоспецифические и стереонаправленные реакции образования диастереоизомеров и конформеров. [11]
Во время образования аминокетона возникает асимметрический углеродный атом, но ( -) -) и ( - ) конфигурации получаются в равных количествах; рацемическая смесь представлена соединениями II и III. При восстановлении карбонильной группы в соединении II можно ожидать образования диастереоизомеров IV и V, в то время как из III должны образоваться VI и VII. Соединения IV и VII являются энантисморфными формами, и смесь их образует рацемический ф-пропадрин. Соединения V - VI представляют пропадрин. [12]
Пробу смешивают с реагентом, выдерживают при температуре 60 С в течение 10 мин и вводят в хроматограф порции теплой реакционной смеси. Как обнаружил Скоггинс [15], эта методика применима и для образования производных диастереоизомеров диаминов. [13]
Химические свойства оптических изомеров идентичны. Исключение составляют только их реакции с другими оптически активными соединениями, при образовании диастереоизомеров. Эти последние будут рассмотрены более подробно в дальнейшем. [14]
Наблюдаемое разделение обусловлено наличием поверхност ной активности рацематов. Это доказывается тем, что добавле ние в раствор разделяемого рацемата олеата натрия, являющегося сильным поверхностно-активным агентом, препятствует проявлению асимметризующего действия оптически-активного растворителя и поэтому образования лабильных диастереоизомеров не происходит. [15]