Cтраница 2
Простейшее из данного класса соединений - форманилид ОНС-NHPh - в растворе дейтерохлороформа при концентрации 52 % ( мол. С на 73 % находится в ( 2) - конформации; с разбавлением доля этой формы падает и при концентрации 1 5 % ( мол. При оценке причин такой концентрационной зависимости было выдвинуто предположение, что либо сольватированная ( Е) - форма термодинамически устойчивее сольватированной ( Z) - формы, либо ( Е) - форма даже при малых концентрациях стабилизируется за счет водородных связей, способствующих образованию циклических димеров, в то время как ( Z) - форма менее склонна к образованию аналогичных водородных связей. [16]
Хлоропрен слабо растворим в воде, но легко смешивается со многими органическими растворителями. Пары его в небольших концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз, а при больших концентрациях оказывают на организм общетоксическое действие. Хлоропрен легко вступает в реакцию с кислородом воздуха с образованием пероксидов. При хранении его при обычной температуре он самопроизвольно полимеризуется с образованием циклических димеров или других соединений с большой молекулярной массой. [17]
Имины пиридиновых оснований в свободном состоянии в нейтральной и щелочной средах неустойчивы. При попытке выделения из солей в растворе метанола они дают интенсивное фиолетовое окрашивание. Реакция используется для качественного обнаружения N-иминов. Фиолетовая окраска, однако, не связана с химическими превращениями самого N-имииа. Причина малой устойчивости N-иминов в щелочной среде заключается не в стабильности N-N - связи, а в их способности легко вступать в реакции 1 3-диполярного цикл оприсоединения ( см. раздел 1 3 - Диполярное циклоприсоединение), которые могут протекать при участии двух молекул основания с образованием циклических димеров и продуктов их дальнейшего превращения. [18]
В результате реакции образуется: вязкое масло, представляющее полимер, в котором бор заменяет каждый четвертый атом кремния. При увеличении количества B ( OC2Hs) 3 в три раза образуется вязкая пластическая масса, в которой кремний не полностью замещен на бор. Указанные выше полимеры устойчивы до 400 - 450, легко растворяются в циклоге-ксане, эфире, ацетоне и диоксане. Кремневые полиборные эфиры по своим свойствам близки к сложным эфирам. С увеличением содержания бора стойкость полимеров к гидролизу понижается. Исследование инфракрасного спектра гидроокиси диметилгаллия и определение ее молекулярного веса криоскопическим; методом в бензоле показало, что гидроокись галлия имеет структуру тримерной молекулы в виде шестичленного кольца с попеременным чередованием атомов кислорода и галлия. Аналогично, с образованием циклических димеров, протекает реакция с уксусной кислотой, и-трет. [19]