Образование - диолефин
Cтраница 1
Образование диолефинов становится заметным при температурах выше 600 С ( см. гл. Повидимому, они получаются в результате конденсации олефинов с диолефинами. [1]
 |
Сопоставление реакционной способности олефинов при их окислении на молибдате висмута при 460 С с относительной скоростью отрыва аллильного водорода радикалом СН3 в изооктане при 65 С. [2] |
Поскольку при образовании диолефинов из олефинов различного строения скорость процесса определяется скоростью образования аллильных комплексов, естественно предположить, что реакционная способность различных олефинов при их окислении на данном селективно действующем катализаторе увеличивается по мере ослабления энергии связи водорода в аллильном положении. На график нанесены также точки, отвечающие окислению пропилена в акролеин и изобутилена в метакролеин. Данные углеводороды не могут превращаться в диолефины, но при их мягком окислении также происходит отрыв аллильного водорода. [3]
При определенных условиях образование диолефинов при крекинге может быть довольно значительным. Тропш с сотрудниками [ 53а ] крекировали пенсильванский газойль при 950 С и 175 мм давления в течение 0 05 сек. [4]
Степень превращения, или конверсия, позволяет оценить глубину всех реакции при рабочих условиях ( в том числе побочных) и образование диолефинов. Более глубокое превращение способствует уменьшению рециркулирующего потока парафинов. Но максимально экономичное превращение ограничивается селективностью. [5]
В одной из первых экспериментальных работ по изучению каталитического крекинга индивидуальных углеводородов 88 Эг-лофф, Моррелль, Томас и Блох показали, что если подвергать, каталитическому крекингу при 400 - 450 такой непредельный углеводород, как цетен, то образуется некоторое количество предельных углеводородов. Было высказано предположение, что одновременно с образованием предельных углеводородов должно иметь место образование диолефинов ( и притом не обязательно с сопряженной системой связей), ацетиленов и ароматики. [6]
В температурных условиях пиролиза термодинамическая вероятность реакций полимеризации невысока. В этих условиях будут преобладать процессы деполимеризации, приводящие к получению олефинов с низким молекулярным весом, и в особенности процессы деструктивной конденсации с образованием диолефинов. Наличие в реакционной смеси легких олефинов и диолефинов и высокая температура процесса создают благоприятные условия для синтеза ароматических углеводородов. [7]
Как показали исследования Назарова с сотрудниками [ ], при взаимодействии а р-ненасыщенных кетонов с магнийорганическими соединениями, в качестве главных продуктов реакции получаются лишь диеновые соединения, имеющие 1 3-диеновую или алленовую структуру. Следовательно, присоединение гриньяровского реагента идет в 1, 2, а не 1, 4 положении. Так как при этом авторы не получили третичных спиртов, они пришли к выводу, что, вероятно, образующиеся магнийгалоидалкоголяты тотчас же разлагаются с образованием диолефинов. [8]
Хэрд и его сотрудники [ 56а ] показали, что образование метана из изобутилена является одной из первичных реакций разложения изобутилена при 650 - 700 С и атмосферном давлении. Таким образом, термический крекинг олефинов осложняется многими побочными реакциями. Первой фазой крекинга является полимеризация, особенно при высоких давлениях, сопровождаемая деполимеризацией. В дальнейших стадиях при более высоких температурах или большей продолжительности процесса олефины дегидрогенизируются и разлагаются с образованием диолефинов, парафинов и водорода. В еще более поздних стадиях при высоких температурах олефины легко разлагаются на углерод, метан и водород. Эта схема не включает процессов циклизации и ароматизации, которые будут рассматриваться ниже. [9]
Производство синтетического каучука в СССР [1] основано на использовании бутадиена, получаемого из этилового спирта. Развитие производства синтетического каучука зависит от производства дешевых бутадиена и изопрена; каталитическая дегидрогенизация бутиленов или амиленов представляет удачное решение этой проблемы. Сырьем для производства каучука могут быть углеводородные масла, углеводородные газы и уголь. Гроссе, Моррелл и Мевити [40] дают подробное описание результатов каталитической дегидрогенизации моноолефинов в диолефины. Таким образом, из З - метилбутена-1 или из смеси 2-мети л бутена-1 и 2-метилбутена - 2 получаются приблизительно одинаковые выходы изопрена. Однократной операцией дегидрогенизации из циклопентана получен диолефин циклопентадиен. Образование диолефинов из насыщенных углеводородов не ограничено циклической системой циклопентана. Количество бутадиена зависит от условий процесса. [10]
Страницы: 1