Образование - комплексный анион
Cтраница 1
Образование комплексного аниона из соответствующих элементарных ионов обычно сопровождается некоторым уменьшением ядерного расстояния между центральным атомом и лигандами по сравнению с суммой их эффективных ионных радиусов. Вследствие допустимости такого сжатия, обусловленного наличием односторонней деформации лигандов комнлексообразователем, критические объемные соотношения для тех или иных структур становятся применительно к внутренней сфере комплексов иными, чем в обычных кристаллических решетках с их многосторонней деформацией ( XII § 2 доп. Поэтому проводимые на основе эффективных радиусов модельные расчеты максимально возможных для данных комплексообразова-телей и аддендов координационных чисел не всегда подтверждаются опытом. [1]
Образование комплексных анионов в расплавах галогенидов металлов второй побочной и третьей основной подгрупп периодической системы исследовалось с помощью спектров комбинационного рассеяния. Поскольку этот метод нечувствителен к осцилляторам, присутствующим в малых концентрациях, он позволяет определять лишь доминирующие многоатомные частицы. [2]
Образование комплексного аниона с Fe3 имеет значение при маскировке последнего, так как ион [ Ре ( РО4) з ] 3 - не дает характерных для иона Fe3 реакций. [3]
 |
Равновесие системы AICI3 - AIF3 - Н20 при 25. [4] |
Образование комплексных анионов подтверждается и заметным повышением растворимости A1F3 - 3H2O в присутствии плавиковой кислоты. Данные Николаева, Иванова и Колтыпина [33] мало точны и поэтому не приводятся подробно. [5]
 |
Коэффициенты распределения.| Коэффициенты распределения актиноидов и лантаноидов между трибутилфосфатом в керосине и 15 6 М раствором НМОз. [6] |
Вследствие образования комплексных анионов в карбонатном растворе и в 12 М НС1 уран ( VI) отделяется от лантанидов на анионите. [7]
Доказано образование комплексных анионов типа [ МХвР - трехвалентными хромом и молибденом. Напротив, вольфрам образует только комплексные анионы, содержащие два или более атомов вольфрама, соединенных мостиками из атомов хлора. В анноне [ WzClg ] 3, например, три атома хлора соединяют две группы WCb. Было установлено [47], что MstW Clg ] реагирует с пиридином и анилином с образованием замещенных производных ( например, pysWaCle), являющихся неэлектролитами. [8]
Вследствие образования сульфатных комплексных анионов цирконий в среде серной кислоты с полиоксиантрахннонами цветных реакций не дает. Но если работать в среде - 70 % НСЮ4, где бор также дает цветные реакции, то в этой среде несопоставимые окраски дает и цирконий. Так, хинализарин, растворяющийся в 2 N NaOH с фиолетовой окраской, в - 75 % - ной НСЮ4 образует розовый раствор. После добавления Н3ВСЬ или не очень малого количества безводного ZrCl4 возникает синяя окраска. [9]
Так как для образования комплексного аниона необходимы хлорид-ионы, краситель добавляют в виде гидрохлорида или вносят соответствующее количество хлорид-ионов. [10]
Склонность германия к образованию комплексных анионов с галогеноводородными кислотами, по-видимому, растет в ряду I, Вг, Cl, F. Соотношение между этими комплексными анионами определяется концентрацией аниона фтора и германия, а также кислотностью. [11]
С ростом концентрации щелочи образование комплексного аниона облегчается; это позволяет проводить разряд более глубоко. При низкой температуре, наоборот, образование комплекса замедляется, электрод легко пассивируется. Этим объясняется плохая работа железного электрода на холоду. При увеличении плотности тока разряда скорость образования окисла возрастает, а скорость ком-плексообразования остается без изменения. В результате пассивация усиливается, емкость электрода уменьшается. Например, при увеличении плотности тока в 30 раз емкость падает более чем в 5 раз. [12]
Дальнейшим примером использования процесса образования комплексных анионов служит разделение редкоземельных металлов, производимое в промышленных масштабах. Процесс состоит в том, что хвосты мо-нацитовых руд растворяют в азотной кислоте, осаждают редкоземельные элементы в виде оксалатов, которые затем прокаливают до трехвалентных окислов; последние растворяют в соляной кислоте и сорбируют в колонне из анионообменной смолы. Для разделения элементов колонну элюируют раствором аммониевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Редкоземельные элементы элюируются из смолы в порядке возрастания прочности связи комплексных анионов со смолой, хорошо отделяясь друг от друга: в первую очередь выходит самарий, за ним европий, гадолиний, тербий, диспрозий, эрбий, туллий, иттербий, иттрий, лютеций и хольмий. [13]
Винная кислота препятствует гидролизу вследствие образования комплексного аниона. [14]
Возможно, это можно объяснить образованием комплексных анионов [ Ое ( ОН) лС1в х12 - [206] при гидролизе GeCl4 в растворах с такой кислотностью. Подробные сведения об этих реакциях даны в гл. [15]
Страницы: 1 2 3 4