Cтраница 1
Образование иминоэфиров из нитрилов в кислой среде является результатом первоначальной электрофильной атаки на тройную связь углерод - азот, направленной на атом азота, за которой происходит атака нуклеофильного реагента образующимся катионом. [1]
Аналогично соль-колиз сульфонатов оксимов с образованием иминоэфиров [13, 37, 158] и амидинов [13] можно осуществить при применении л качестве растворителей соответственно спиртов, фенолов или аминов в присутствии подходящего катализатора. [2]
Аналогично соль-волиз сульфонатов оксимов с образованием иминоэфиров [13, 37, 158] и амидинов [13] можно осуществить при применении в качестве растворителей соответственно спиртов, фенолов или аминов в присутствии подходящего катализатора. [3]
К побочным реакциям, протекающим при синтезе Геша, относятся образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. В реакцию образования иминоэфиров вступают в первую очередь фенолы, у которых нуклеофильная реакционная способность гидрок-сильной группы проявляется легче, чем у бензольного кольца ( см. стр. [4]
VIII группы и подгрупп lb, II6, Wa и VII6 периодической системы элементов, согласно которой гликоль первоначально присоединяется к нитрилу с образованием иминоэфира. С повышением температуры равновесие этой реакции смещается в сторону исходных продуктов. Затем иминоэфир образует с катионом металла комплекс, который легко гидролизуется водой с получением сложного эфира и аммиака. В свою очередь, сложный эфир также образует комплекс с катионом металла и тем самым ингибирует реакцию. [5]
Механизм каталитического действия ионов металлов 1а, Па и Ша подгрупп периодической системы отличается от рассмотренного выше, В данном случае благодаря присутствию солей образуются анионы НО и НОСНгСШО, которые промотируют образование иминоэфира ( гл. [6]
К побочным реакциям, протекающим при синтезе Геша, относятся образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. В реакцию образования иминоэфиров вступают в первую очередь фенолы, у которых нуклеофильная реакционная способность гидрок-сильной группы проявляется легче, чем у бензольного кольца ( см. стр. [7]
Незамещенные алифатические нитрилы реагируют со спиртами с образованием иминоэфиров лишь в присутствии сильных кислот. В присутствии оснований реакция практически не идет. Однако нитрилы с сильно электроноакцепторными заместителями, например алифатические нитрилы с атомами галогенов в а-положении, образуют иминоэфиры в присутствии основных катализаторов. Такое различие в реакционной способности объясняется тем, что в незамещенных алифатических нитрилах благодаря положительному индуктивному эффекту алкильногр остатка электронная плотность на нитрильном атоме азота высока и в присутствии галогеноводородов происходит образование комплексов типа CHsCN - - - - НХ, далее легко реагирующих со спиртом ( стр. В а-галогензамещенных алифатических нитрилах вследстрие отрицательного индуктивного эффекта галогена электронная плотность на нитрильном атоме углерода сравнительно низка. Это облегчает атаку алкокси-аниона, образующегося при взаимодействии основного катализатора со спиртом, непосредственно на нитрил с образованием аниона, далее превращающегося в иминоэфир ( см. стр. [8]
Выделенную соль циануксуснои кислоты обрабатывают абсолютным спиртом и серной кислотой. Реакция ( алкотолиз нитрила) протекает через стадию образования иминоэфира, легко превращающегося при гидролизе в диэтиловый эфир малоновой кислоты. [9]
Механизм взаимодействия эпоксидных смол со скрытыми от-вердителями, исследованный на примере дициандиамида [28, 29], очень сложен. Отверждение проходит в две стадии, на первой наблюдается раскрытие эпоксидного кольца с образованием М - ал-килциангуанидина, на второй - присоединение водорода гидр-оксильной группы к тройной связи нитрильной группы с образованием иминоэфира, который затем перегруппировывается в гуанил-мочевину. [10]
В р-цяю вступают аром. Побочные процессы - образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. Губеном в 1913 и усовершенствована К. [11]