Cтраница 1
Образование карбониевого иона сопровождается переходом углерода из тетраэдри-ческого 5р3 - состояния в планарное р2 - соетояние. Переходу карбониевого иона в планарную конфигурацию способствует взаимное отталкивание объемистых алкильных радикалов, которые стремятся раздвинуться. Пространственный фактор в наибольшей степени сказывается на устойчивости третичных карбоние-вых ионов, содержащих три громоздких заместителя. [1]
Образование карбониевых ионов может происходить в том случае, когда связь С-X в достаточной мере пол яр на и молекулы находятся в среде с высокой сольватирующей способностью и большой диэлектрической постоянной. [2]
Образование карбониевого иона, всегда участвующего в перегруппировках, катализируемых кислотами, может также происходить при протонизации карбонильной группы. [3]
Образование чистого карбониевого иона допускается нами для упрощения. Как правило, формирование новой связи начинается до полного разрыва старой и образования вакантной орбитали. [4]
Образование газообразных карбониевых ионов при гетеро-лизе нейтральных молекул требует высоких энергий ( табл. 4.5), поэтому гетеролитические реакции в газовой фазе наблюдать нелегко ( разд. В растворах органические реакции с образованием карбоний-ионов протекают гораздо чаще. Необходимая для гетеролиза высокая энергия, по-видимому, компенсируется за счет взаимодействия ионов со своим окружением, особенно с молекулами растворителя и другими ионами. [5]
Образование чистого карбониевого иона допускается нами для упрощения. Как правило, формирование новой связи начинается до полного разрыва старой и образования вакантной орбитали. [6]
Поскольку образование карбониевого иона в положении 5 и 6, при наличии сложноэфириых групп в положении 2 и 3, затруднено, то это обстоятельство можно использовать для синтеза обычно неустойчивых соединений. Так, например, один из известных способов образования карбониевых ионов основан на добавлении хлорной кислоты к галоген-меркурсоединениям. [7]
Если образование карбониевого иона облегчается внутренним стерическим отталкиванием в галогениде, то очевидно, что продукты замещения будут построены таким образом, чтобы этого отталкивания не было. С другой стороны, лишь в немногих соединениях проявляется стремление к увеличению скорости, явно обусловленное стери-ческими эффектами. Так как стабильность продукта реакции - один из факторов, определяющих ориентацию в реакциях Е1 ( см. III.3), она несомненно должна влиять на общую скорость элиминирования. По крайней мере, в наименее разветвленных соединениях она может быть основным фактором, определяющим выход олефина. [8]
Хотя образование карбониевых ионов из типичных алкилирую-щих агентов под действием катализаторов реакции Фриделя - Крафтса надежно доказывается физическими методами ( гл. Первым, кто наблюдал процессы такого рода, был Густавсон [606], обнаруживший, что при алкилировании бензола н-пропилхлоридом в присутствии треххлористого алюминия образуется изопропилбензол. [9]
Для образования карбониевого иона и других кислотно-основных этапов по протолитиче-скому механизму необходим переход водорода в виде Н или Н -, но иа этого не следует равенство скоростей изотопного обмена и крекинга как при раздельном проведении, так и при одновременном течении. При общей обоим процессам протолитичности их детальные механизмы наверное сильно различаются, и изотопный обмен неправильно толковать как этап крекинга, особенно после работ последних лет но образованию вы-сокодейтерированных продуктов. [10]
Если образование карбониевого иона облегчается внутренним стерическим отталкиванием в галогениде, то очевидно, что продукты замещения будут построены таким образом, чтобы этого отталкивания не было. С другой стороны, лишь в немногих соединениях проявляется стремление к увеличению скорости, явно обусловленное стери-ческими эффектами. [11]
Стадия образования карбониевого иона ( VIII) аналогична соответствующей стадии, например, в реакции грег-бутилового спирта с бромистоводородной кислотой, однако структурные особенности иона ( VIII) благоприятны для перегруппировки в более устойчивый ион ( IX), которая протекает до атаки нуклеофила. [12]
Реакции образования карбониевых ионов RI принимают для объяснения механизма водородного обмена в насыщенных углеводородах, содержащих третичный атом углерода, с дейтеросерной кислотой. Карбониевый ион получается при окислении метиновой группы, а далее реакция между карбониевым ионом и углеводородом протекает по цепному механизму ( стр. [13]
При образовании карбониевого иона один из шести атомов, углерода переходит из состояния sp2 - в состояние яр3 - гибридиза-ции. Конфигурация его становится тетраэдрической. [14]
При образовании карбониевого иона один из шести атомов углерода переходит из состояния sp2 - в состояние зр3 - гибридизации Конфигурация его становится тетраэдрической. Нарушение ароматического состояния невыгодно, поскольку ароматическое ядро обладает особой устойчивостью. [15]