Образование - перегруппировочный ион
Cтраница 1
 |
Изотопный состав некоторых элементов [ О. 1213 ]. [1] |
Образование перегруппировочных ионов, Эти ионы возникают в результате изменения расположения связей между атомами перед диссоциацией иона. [2]
Процесс образования перегруппировочных ионов характерен для распада карбонилсодержащих соединений и при их химической ионизации. [3]
Представления о механизме образования перегруппировочных ионов основаны на различных допущениях, требующих более строгого теоретического и экспериментального подтверждения. [4]
Отрыв атома водорода и образование перегруппировочного иона с массой 131 происходит с большой вероятностью; интенсивность соответствующего пика равна 13 4 % от полного ионного тока. [5]
Наличие функциональных групп приводит к образованию специфических перегруппировочных ионов, так как в этом случае распад требует затраты сравнительно небольшой энергии. Специфические перегруппировки, в отличие от случайных ( более характерных для молекул с равномерным распределением плотности электронов), являются причиной наличия весьма интенсивных пиков перегруппировочных ионов в масс-спектрах. [6]
В то же время вследствие возможности образования перегруппировочных ионов и недостаточности наших знаний о факторах, регулирующих возникновение тех или иных типов ионов, необходимо измерять точно массы большинства из этих ионов, дающих синглетные пики в спектре. [7]
Локализация заряда непосредственно связана с механизмом образования перегруппировочных ионов. Перегруппировочными называют ионы, возникающие в результате разрыва исходных и образования новых связей. В большинстве случаев перегруппировки бывают замаскированы процессами, которые могут идти так, как, будто имеют место только разрывы связей. Обычно перегруппировки удается обнаружить при изучении масс-спектров меченых соединений, масс-спектров высокого разрешения, путем анализа энергетики процесса, и, наконец, перегруппировки могут быть обнаружены при тщательном сопоставлении масс-спектров ряда близких веществ. [8]
Наличие орто-заместитслей в фепнльпых ядрах приводит к образованию циклических перегруппировочных ионов. Механизм их образования подтверждается пиками метастабильпых ионов и масс-спектрами высокого разрешения. [9]
В случае несвязанных состояний быстро протекающий распад должен препятствовать образованию перегруппировочных ионов и поэтому осколки могут нести большую информацию о структуре молекулы. По-видимому, здесь молекула при ионизации все же перестраивается. Мэлони и Линч [38] считают, что молекулярный ион типа М20 может разлагаться по схеме М20 - - М2 О при определенном колебательном возбуждении. Проведенные ими расчеты соотношения выхода ионов МО и М2 удовлетворительно согласуются с экспериментом. [10]
Наличие в масс-спектре 1-метилпиразола метастабильного распада 80 - 53 27 ( кажущаяся масса 35 1) свидетельствует о возможности образования перегруппировочного иона с массой 80, обладающего структурой пиримидина. [11]
Например, стала уже классической перегруппировка Мак-Лаф - ферти в масс-спектрах карбонильных соединений с переходом Y-атома водорода к карбонильной группе. Этот и другие процессы образования перегруппировочных ионов при диссоциативной ионизации молекул различных типов рассматриваются ниже в соответствующих разделах. [12]
 |
Масс-спектр индивидуального диметилтерефталата ( б и смеси его с другими сложными эфирами ( а. [13] |
Для ароматических сложных эфиров, где метильные группы замещены этильными или более тяжелыми алифатическими алкильными боковыми цепями, наблюдаются другие процессы диссоциативной ионизации. Все эти процессы приводят к образованию перегруппировочных ионов. [14]
Уошберн и сотрудники [2130] обнаружили, что ионы ( С д) в масс-спектре 2, 3, 4-триметилпентана не могут быть образованы при простом разрыве связи. Моулер установил, что в случае ненасыщенных углеводородов тенденция к образованию перегруппировочных ионов увеличивается, так что для этого класса соединений масс-спектры в общем случае в меньшей степени отражают изменения в молекулярной структуре. [15]
Страницы: 1 2