Образование - каломель
Cтраница 1
Образование каломели в качестве побочного продукта реакции не решает вопроса о правильности схемы I или II, так как каломель могла образоваться либо за счет димеризации радикала. [1]
Рассмотрим в качестве примера процесс, приводящий к образованию каломели. Ионы Hg, образующиеся при анодной поляризации ртутного капельного электрода, соединяются с ионами хлора, образуя нерастворимую каломель. Благодаря этому электродное равновесие нарушается, и для его сохранения необходимо образование новых ионов Hg. В присутствии избытка какого-либо индифферентного электролита ионы хлора поставляются к электроду только путем диффузии. [2]
Электрохимическое концентрирование хлорид-ионов на поверхности ртутного электрода приводит к образованию малорастворимой каломели. Потенциал электроосаждения Hg3Gl2 ( 5 - 10 6 M раствор) равен 0 35 в относительно НКЭ. Катодное восстановление этой пленки происходит при непрерывно изменяющемся потенциале. В работе [56] катодные кривые снимали со скоростью 300 мв / мин. Другие авторы [426] рекомендуют электроосаждение пленки проводить встряхиванием раствора в течение 15 мин. Кривые получаются с явно выраженным максимумом, который пропорционален концентрации хлорид-ионов. [3]
В работе предлагается получить эмульсию ртути в воде; убедиться в ее устойчивости; проверить образование каломели по качественной реакции на ион железа ( II) с раствором красной кровяной соли. [4]
Отпадает необходимость в разлагателе амальгамы, так как продуктом электролиза является чистая металлическая ртуть. В период подготовки к включению электролизера необходимо предотвращать возможность образования каломели в результате реакции между хлористой и металлической ртутью. [5]
 |
Снижение удельной электропроводности соляной кислоты в зависимости от соотношения кислоты и добавки. [6] |
Необходимость в разлагателе амальгамы при электролизе растворов НС1 отпадает, так как продуктом электролиза яв-ляется чистая металлическая ртуть. В период подготовки электролизера к включению следует принимать меры, предотвращающие образование каломели в результате реакции между хлористой и металлической ртутью. Если образуется значительное количество плохо растворимой каломели, на поверхности ртути создается пленка, мешающая протеканию процесса электролиза. После включения электролизера каломель может образоваться лишь в очень небольших количествах. [7]
Хлорид ртути ( П) относительно легко растворяется в холодной воде и очень легко - в теплой воде. Водные растворы хлорида ртути ( П) вследствие гидролиза имеют слабокислую реакцию. В водных растворах хлорид ртути ( П) постепенно разлагается с образованием каломели; присутствие хлоридов щелочных металлов оказывает стабилизирующее действие. Хлорид ртути ( П) растворяется в спирте, эфире и бензоле. [8]
 |
Снижение удельной электропроводности соляной кислоты в зависимости от соотношения кислоты и добавки. [9] |
Процесс окисления ртути проверяли в каскаде аппаратов колонного типа, в которых воздух диспергировался в жидкой фазе - солянокислом растворе СиС12 и распределенной в нем металлической ртути. На поверхности раздела капель жидкой ртути и раствора могут протекать нежелательные процессы образования каломели. [10]
В отсутствии каких-либо деполяризующих веществ ионы закиси ртути, образованные благодаря анодному растворению. Предположим, однако, что раствор содержит малую концентрацию - 0 001 М - хлор-ионов. Когда у поверхности электрода достигнута достаточно высокая концентрация ионов одновалентной ртути, превышающая произведение растворимости каломеля, каломель осаждается на поверхности электрода, и для того чтобы поддерживать концентрацию ирнов ртути на величине требуемой уравнением ( 7), должен течь больший ток. Концентрация хлор-ионов у поверхности электрода уменьшается вследствие образования каломели до величины. [11]
Любопытно отметить, что эллипсометр продолжает показывать рост пленки ( рис. 12) [70] после начальной стадии анодного окисления; это означает, что рост пленки за счет осаждения продолжается и после прекращения потенциостатического или гальваностатического анодного окисления. В начале произведение ST линейно по i, что указывает на диффузионно-контролируемый процесс. При дальнейшем увеличении i произведение остается постоянным. В работах [71, 72] получены другие выводы о механизме растворения и осаждения при образовании каломели, но эллипсометрические исследования открывают новый аспект в понимании этой проблемы. [12]
Страницы: 1