Образование - карбоний-ион
Cтраница 3
Сам факт протекания такого процесса не всегда означает образование свободного карбоний-иона, так как случается, что перенос гидрид-иона является только частью более сложного превращения. Проще всего этот результат может быть объяснен отщеплением гидрид-иона уравнение (3.13) ], но кинетические данные [1342] предполагают, что карбо-ниевый ион может образоваться и менее прямым путем. [31]
Однако наличие аллильных перегруппировок не служит однозначным доказательством образования карбоний-ионов; в отдельных случаях иногда бывает необходимо рассматривать другие пути - как гетеролитические, так и гемолитические. [32]
Считается, что лимитирующей стадией процесса в целом является образование карбоний-иона. Наиболее активным средством для снятия тормозящего действия этой стадии является повышение температуры. [33]
Образующееся промежуточное соединение под действием протонированного формальдегида разлагается с образованием карбоний-иона типа бензильного. Как это видно, одна и та же промежуточная активная форма - бензильный карбоний-ион - взаимодействует в реакциях ( 3) и ( 4) соответственно с хлор-ионом и ароматическим кольцом. [34]
В стадии 1 протон присоединяется к концевому углероду с образованием более стабильного карбоний-иона. Последующее отщепление этого протона ведет к превращению карбоний-иона или в исходное соединение 1-бутен, или в цис - и транс-2 - бутен. Протон, отщепляемый карбоНий - ионом, может снова вернуться в состав активного центра катализатора или передается другой молекуле, инициируя таким образом цепную реакцию. Изомеризация бутена является равновесной реакцией. Константы равновесия для этой реакции были вычислены на основе термодинамических данных [54] и определены экспериментально для широкого интервала температур [122], причем расчетные и экспериментальные величины обнаруживают хорошее совпадение. [35]
В стадии 1 протон присоединяется к концевому углероду с образованием более стабильного карбоний-иона. Последующее отщепление этого протона ведет к превращению карбоний-иона или в исходное соединение 1-бутен, или в цис - и / гаракс-2 - бутен. Протон, отщепляемый карбоний-ионом, может снова вернуться в состав активного центра катализатора или передается другой молекуле, инициируя таким образом цепную реакцию. Изомеризация бутена является равновесной реакцией. Константы равновесия для этой реакции были вычислены на основе термодинамических данных [54] и определены экспериментально для широкого интервала температур [122], причем расчетные и экспериментальные величины обнаруживают хорошее совпадение. [36]
II, способный обратимо распадаться с отщеплением воды и образованием карбоний-иона сложного эфира III. Последний, регенерируя минеральную кислоту ( катализатор), дает молекулу сложного эфира. [37]
Согласно общепринятому механизму инициирование каталитического крекинга ароматических углеводородов начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. [38]
Полученный гептен притягивается к активному дентру катализатора, отдающему протон с образованием вторичного карбоний-иона. Последний остается в состоянии адсорбции на поверхности катализатора. [39]
Все данные указывают на то, что реакции Фриделя-Крафтса идут через стадию образования карбоний-ионов. Образование таких полярных промежуточных соединений должно идти сравнительно трудно в неполярной среде, часто применяемой для реакций Фриделя-Крафтса. Однако эти слои cr - комплексов являются сильно полярными веществами, которые должны значительно облегчать образование таких полярных промежуточных соединений. [40]
Следует заметить, что уравнение ( 4) отражает не механизм процесса образования карбоний-иона, а лишь его стехиометрию. [41]
 |
Корреляция реакции крекинга циклопарафинов по уравнению Тафта. [42] |
На рис. V.3 представлена зависимость относительной константы скорости деалкилирования алкилбензолов от энтальпий образования карбоний-ионов, полученная нами при обработке литературных данных. [43]
Естественно было ожидать, что при таком механизме превращения наиболее медленной является стадия образования карбоний-иона, вследствие чего наблюдаемая скорость реакции должна быть мономолекуляр-пой. В действительности гидрохлорированпе пропилена ( а также и бутенов) протекает по строго бимолекулярному закону без каких-либо существенных отклонений. [44]
И в этом случае очевидна связь легкости протекания крекинга с различиями в энергии образования промежуточных карбоний-ионов. [45]
Страницы: 1 2 3 4