Образование - лабильный комплекс
Cтраница 1
Образование лабильного комплекса SO2 с металл-ионом катализатора, по мнению ряда исследователей, является важным этапом реакции жидкофазного гомогеннокаталитического окисления SO2 водными растворами солей марганца. Во всяком случае, именно склонностью ионов Cr4 к образованию комплексных соединений с НС1 объясняются каталитические свойства окиси хрома в реакции окисления хлористого водорода. [1]
Координационные сдвиги линий ЯМР вызываются образованием лабильных комплексов с переносом заряда или комплексов с водородной связью между молекулой экстрагента и молекулой олефина или диена; величина сдвига, а следовательно, прочность таких ассоциатов определяют эффективность разделения. [3]
Мы полагаем, что взаимодействие органоциклосилазанов с карбоновыми кислотами протекает через стадию образования четырехчленного лабильного комплекса, распад которого приводит к образованию ацилоксиаминоорганосилазанов. [4]
Установлено, что сероокись углерода обратимо поглощается растворами фенолятов щелочных металлов в апротонных растворителях ( 1 4-диоксан - ДМСО) с образованием лабильных комплексов. [5]
Активирующее действие данных эмульгаторов следует связывать с переходом четвертичных аммониевых солей в соединения с третичным атомом азота, способные к реакциям взаимодействия с перекисями через стадию образования лабильного комплекса. [6]
Связь Со-Вг в возникшей комплексной соли имеет более ковалент-ный характер, чем Со-ОАс, что приводит к большей стабилизации кобальта в высшем валентном состоянии. Это облегчает образование лабильных комплексов с углеводородом и 02 и ускоряет передачу электронов от Со2 1 к 02 и углеводороду. [7]
При гетерогенном катализе в реакции участвуют только адсорбированные катализатором молекулы и превращениям подвергаются валентные связи атомов, находящихся в контакте с поверхностью. Реакция протекает через стадию образования лабильного комплекса превращаемых молекул с активным центром и последующего разрушения этого комплекса с регенерацией активного центра и выделением продуктов превращения. Активация катализатором одновременно нескольких параллельных реакций или специфическое ускорение лишь одной реакции из нескольких термодинамических возможных зависит от числа возможных типов ориентации молекул на активных центрах катализатора. [8]
Кинетическая инертность или лабильность акваионов обусловливает выбор способа титрования - прямое или обратное. Образование лабильных комплексов ионов с металлоиндикатором обеспечивает быстрое изменение окраски раствора в конечной точке титрования. Соединение кобальта с ПАН-2 кинетически инертно, поэтому ПАН-2 не используют в качестве индикатора при определении кобальта прямым методом. На скорость изменения окраски раствора в конечной точке титрования влияют природа и концентрация буферного раствора. [9]
В, должен легко растворяться в кислотах. Однако при обычных температурах металлический титан инертен, так как на воздухе он покрывается прочной оксидной пленкой. Солянокислая среда при этом создает условия для образования лабильных комплексов [ Т1С1 ( Н2О) 6 ] 3 -, состав которых зависит от концентрации хлоридных и водородных ионов. [10]
Сделаны первые попытки создания радикально-цепной теории, основанной на трактовке активных центров как свободных валентностей [58, 2] и на механизмах полупроводникового катализа. Влияние контактных реакций на о / то - 7гора - превращение водорода и изотопный обмен целыми радикалами при этих реакциях [59] указывают на существование лабильных радикалов или радикалоподобных форм при классическом органическом катализе. В то же время делается очевидным, что как и в гомогенном катализе, в жидкостях в качестве отправного элементарного акта чаще, чем образование обычных ковалентных связей и переход электронов, происходит образование лабильных комплексов присоединения со всем широким набором химических связей, встречающихся в электронной химии лиган-дов и твердых тел. Дальнейшая конкретизация структуры и свойств этих соединений и изучение закономерностей химии двухмерных поверхностных координационных соединений - задача ближайшего времени. [11]
Сделаны первые попытки создания радикально-цепной теории, основанной на трактовке активных центров как свободных валентностей [58, 2] и на механизмах полупроводникового катализа. Влияние контактных реакций на орттго-тгя / ш-иревращение водорода и изотопный обмен целыми радикалами при этих реакциях [59] указывают на существование лабильных радикалов или радикалоподобных форм при классическом органическом катализе. В то же время делается очевидным, что как и в гомогенном катализе, в жидкостях в качестве отправного элементарного акта чаще, чем образование обычных ковалентных связей и переход электронов, происходит образование лабильных комплексов присоединения со всем широким набором химических связей, встречающихся в электронной химии лиган-дов и твердых тел. Дальнейшая конкретизация структуры и свойств этих соединений и изучение закономерностей химии двухмерных поверхностных координационных соединений - задача ближайшего времени. [12]
Медленная скорость характерна для многих реакций образования и диссоциации комплексных ионов. Такие комплексные ионы называют инертными или нелабильными комплексами. Лабильными условно называют комплексы, которые при комнатной температуре и при концентрации реагирующих компонентов 0 1 М обменивают свои лиганды в течение нескольких минут. К группе металлов, для которых характерно образование лабильных комплексов, относятся кобальт ( II), медь, свинец, висмут, серебро, кадмий, никель, цинк, ртуть, алюминий. [13]
Примененная к комплексам с октаэдрической конфигурацией гипотеза Таубе основывалась на популярном в то время, но неверном предположении, что dzsp3 - или внут-риорбитальные d - комплексы являются ковалентными, тогда как sp3d2 - или внешнеорбитальные d - комплексы являются ионными. У комплексов первого типа внутренняя d - орбиталь в конфигурациях d, dl и d2 остается незаполненной, что обеспечивает легкий путь для протекания реакции по ассоциативному механизму, который приводит к образованию лабильных комплексов. Поэтому можно предполагать, что реакции элементов, расположенных в этой части периодической таблицы, протекают по ассоциативному механизму. Во внешнеорбитальных комплексах, ошибочно рассматриваемых как ионные, реакции, как считали, должны протекать по диссоциативному механизму. Причем чем больше эффективный заряд на центральном атоме, тем менее лабилен комплекс. [14]
Таким образом, теория активированной адсорбции в современной трактовке примыкает к мультиплетной теории Баландина. Согласно этой последней теории, при гетерогенном катализе в реакции участвуют адсорбированные катализатором молекулы и превращениям подвергаются валентные связи атомов вещества, находящегося в контакте с поверхностью. Реакции происходят на каталитических центрах ( мультиплет), образованных несколькими атомами ( дуплет, триплет, секстет) поверхности катализатора. Реагирующие молекулы определенным образом налагаются на эти атомы, входящие в состав кристаллической решетки катализатора. Реакция протекает через стадии образования лабильного комплекса превращаемых молекул с мультипле-том и последующего разрушения этого комплекса с регенерацией активных точек поверхности катализатора и продуктов превращения. [15]
Страницы: 1