Образование - каталитический комплекс
Cтраница 2
В связи с малым содержанием титана в нанесенных катализаторах мольное отношение Al: Ti должно быть большим, чтобы кроме выполнения основных функций при образовании каталитического комплекса защитить титан от дезактивации даже малым количеством примесей. Отношение Al: Ti составляет от 10 до 400 для различных типов и концентраций катализатора. [16]
При полимеризации же этилена в полиэтилен с катализаторами Циглера представления о механизме реакции осложняются в связи с более сложной ролью алкильного соединения алюминия и солей титана и других металлов при образовании каталитического комплекса. [17]
Оба компонента каталитической системы, разбавленные для удобства дозировки бензином, забираются дозировочными насосами 4 и 5 и накачиваются в полимеризатор 9, проходя по пути смеситель 7, в котором происходит образование каталитического комплекса. [18]
Неэффективность действия катализаторов Циглера - Натта при полимеризации мономеров, содержащих полярные группы, может быть связана с высокой реакционной способностью связи металл - углерод, имеющейся в металлосрганическом соединении, или кислотным характером ( согласно Льюису) обоих компонентов катализатора, что обусловливает взаимодействие их с мономерами, содержащими атомы с неподеленными электронными парами, и, таким образом, препятствует образованию каталитического комплекса. [19]
Достоверные результаты получили Исода и др. [764], которые нашли, что гидрогенизация диэтилового эфира а-кетоглутаровой кислоты на Ni в присутствии d - камфоры, d - и 1-борнеола также протекает асимметрически. Полагая, что этот эффект обязан образованию асимметрического каталитического комплекса, авторы использовали метод Акабори для получения асимметрических ката лизаторов путем связывания в комплекс с палладием индивидуальных оптически активных аминокислот. [20]
Одним из доказательств существования ионных пар в органических растворителях являются высокие значения дипольных моментов растворов ониевых солей. Возможно, что столь большие дипольные моменты способствуют образованию каталитического комплекса с другим реактантом, перестройка которого приводит к продуктам реакции. В то же время большие дипольные моменты ионных пар приводят к изменению диэлектрической проницаемости раствора и тем самым к изменению скорости реакции. [21]
Каталитические свойства хлористого водорода особенно заметно проявляются в процессе алкилирования бензола и его гомологов в присутствии хлорида алюминия. Исследование механизма алкилирования показало, что требуется обязательное присутствие хлористого водорода при образовании каталитического комплекса на стадии протонирования опефина. [22]
Как очистка, так и осушка требуют значительных энергетических затрат. Кроме того, необходимая активность А1С13 достигается только в присутствии НС1, который требуется для образования каталитического комплекса. Можно использовать и безводный НС1 ( если таковой имеется на производстве), однако его содержание в реакционной массе регулировать трудно. [23]
В то время как алюминийалкилы с четыреххлористым титаном взаимодействуют с большими скоростями, реакции их с треххлори-стым титаном протекают значительно медленнее. До последнего времени не было ясно, какие же основные химические реакции происходят между этими соединениями при образовании каталитического комплекса. Некоторые исследователи утверждали, что при условиях образования этого комплекса алюминийтриалкил сорбируется главным образом на поверхности треххлористого титана. Например, Болдыревой с сотрудниками при изучении реакции триэтилалюми-ния с треххлористым титаном фиолетовой модификации показано [15], что этот вид треххлористого титана проявляет очень слабую активность по отношению к триэтилалюминию. [24]
 |
Технологическая схема получения полиэтилена при низком давлении. [25] |
На рис. V.2 приведена принципиальная технологическая схема получения полиэтилена низкого давления непрерывным способом. Растворы триэтилалюминия и тетрахлорида титана из емкостей 1 и 2 дозировочными насосами подаются в смеситель 3, в котором происходит образование каталитического комплекса. Время пребывания продуктов в смесителе 15 мин; температура 25 - 30 С поддерживается с помощью горячей воды, подаваемой в рубашку. Катализатор обычно готовится в виде 1 % - ного раствора. [26]
С катализатором, образованным до введения мономера, скорость реакции максимальна на начальной стадии полимеризации. Если катализатор образуется в присутствии мономера, первые 30 - 40 мин полимеризация идет очень медленно, наблюдается некоторое поглощение тепла, что связано с образованием каталитического комплекса. [27]
С катализатором, образованным до введения мономера, скорость реакции максимальна на начальной стадии полимеризации. Если катализатор образуется в присутствии мономера, первые 30 - 40 мин полимеризация идет очень медленно, наблюдается некоторое поглощение тепла, что связано с, образованием каталитического комплекса. [28]
Для согласованного механизма необходимо наличие всех реагентов в непосредственном контакте. При полимеризации этилена при низком давлении это условие не выполняется. Возрастает вероятность образования каталитических комплексов, полимеризация на которых идет по стадийному механизму с различной ( снижающейся) валентностью переходного металла. [29]
В последние годы опубликован ряд исследований, посвященных сте-реоснецифической полимеризации непредельных соединений, содержащих полярные группы. Оказалось, что в определенных условиях возможно осуществление стереоспецифической полимеризации разнообразных непредельных соединений не только ряда углеводородов. При этом было показано, что для образования более устойчивых каталитических комплексов целесообразно применять некоторые комплек-сообразующие добавки, например серный эфир, диоксан, амины. [30]
Страницы: 1 2 3