Образование - ароматика
Cтраница 4
Превращение парафинового углеводорода ( П) в олефиновый ( О) обратимо и лимитируется равновесием. Превращение олефи-нового углеводорода в ароматический ( А) сильно смещено в сторону образования ароматики и лимитируется способностью олефи-нов к циклизации. В случае н-октана, у которого вариантов циклизации больше, чем у н-гексана, наблюдается не только повышенная склонность к дегидроциклизации, но и несколько большая общая конверсия. Следовательно, не только природа углеводородов, но и природа катализатора влияет на кинетику второй стадии процесса, приводя к ускорению его в целом. [46]
Позднейшие работы опровергли ту точку зрения более ранних исследователей, согласно которой ацетилену приписывалась важная роль, как промежуточному продукту при пирогенетическом образовании ароматических углеводородов. Можно считать почти точно установленным, что ( за возможным исключением метана) образование ароматики при пиролизе газообразных углеводородов проходит через промежуточную стадию образования олефинов и диолефинов, но не ацетилена. [47]
 |
Выход жидких продуктов и. [48] |
Цанетти 40 исследовавший пиролиз пропана и бутана, показал, что никель не благоприятствует образованию ароматики. Давидсон 41 исследовавший действие железа, никеля и кобальта на пиролиз этана и пропана, также показал, что эти катализаторы вызывают только распад углеводорода до угля и водорода. [49]
Мы несколько более подробно остановились на работе Г. Н. Маслянского, Е. И. Межебовской и В. С. Холявко потому, что это пока единственное исследование по гидроформингу, которое проливает некоторый свет как на гидроформинг-процесс, по которому работают в США, так и на процесс DHD, осуществленный в Германии. Становится понятным почему в промышленности при работе под давлением водорода хромовый катализатор постепенно уступил место молибденовому, почему стали предпочитать нафтеновое сырье ( хотя бесспорно при гидроформинге парафиновые углеводороды принимают также участие в реакции образования ароматики), какими путями в Германии дошли до весьма больших рабочих циклов. [50]
 |
Состав газов пиролиза этилеца при 570 - 580. [51] |
Однако, он считает в согласии с Боном и Коуардом, что ацетилен в этих реакциях играет незначительную роль. Образование ароматики он приписывает этилену. Это преобладающее вторичное превращение более полно будет рассмотрено при пиролизе этилена. [52]
Кроме того, были предложены и другие решения; в частности, Гролл 50 считал, что важную роль в качестве промежуточного продукта при образовании ароматики играет пропилен. Необходимо отметить, что имеется много работ, которые подтверждают один механизм реакции, и очень много таких, которые подтверждают другой. Этилен-бутадиеновая теория образования ароматики в условиях пиролиза имеет, пожалуй, наибольшую вероятность. Следует отметить только то, что во всех предложенных механизмах реакции образования ароматических углеводородов последние образуются или из осколков молекул ( свободных радикалов) или из небольших молекул ( этилен, ацетилен), которые в свою очередь образовались в результате деструкции крупных молекул. Отсюда становится понятным, почему исходное сырье при крекинге или пиролизе не оказывает особого влияния на выход ароматики. [53]
И в этом случае характерен небольшой удельный вес реакций дегидрогенизации, приводящих в конечном итоге к образованию ароматики. [54]
Возможно, что процесс распада полициклических нафтеновых углеводородов проходит ступенчато с постепенным снижением цикличности. Процессы отрыва радикалов от циклического ядра молекулы также могут привести к образованию парафиновых углеводородов изостроения. Водород, необходимый для этих реакций, образуется при одновременно протекающих в системе процессах дегидрирования нафтеновых углеводородов, в результате чего можно ожидать образование ароматики. [55]
Страницы: 1 2 3 4