Cтраница 1
Образование галогенидных комплексов было исследовано препаративным, кондуктометрическим, потенциометрическим и спектро-фотометрическим методами. [1]
На образовании галогенидных комплексов основаны ценные методы открытия, выделения и гравиметрического определения индия. [2]
Характерным для химии тория является образование анионных галогенидных комплексов при взаимодействии безводных тетрагалоге-нидов тория и галогенидов тетраалкиламмония или тетрафениларсония в ацетонитриле. Выделены соединения типа ( R4N) 2Thr6 и ( PruAs ThFe. Они нерастворимы в малополярных органических растворителях, умеренно растворимы в ацетонитриле и хорошо - в воде. Устойчивы в сухой атмосфере. [3]
Все имеющиеся данные указывают на ступенчатый характер образования галогенидных комплексов индия в растворе. Существуют границы концентраций для индия и галогенида, в которых преобладает какой-либо определенный комплексный ион индия. [4]
Таким образом, взаимное влияние молекул воды и ионов галогенов на энергию образования галогенидных комплексов очевидно. В связи с этим величина ДЯК в большой степени должна зависеть от различных факторов, влияющих на состояние молекул воды в растворе. Сюда среди прочих относится влияние внешнесферных катионов и, в частности, ионов водорода в растворе. [5]
Присутствие больших количеств хлоридов и фторидов затрудняет образование гетерополикислоты вследствие параллельно протекающей реакции образования галогенидных комплексов ванадия и молибдена. [6]
Легкость, с которой гексакво-ион теряет протон, образуя соединения с одной и двумя гидроксильными группами, характерна и для образования галогенидных комплексов, окрашенных в желтый цвет. [7]
Общей особенностью этих процессов является выделение молекул галогеноводородов в результате реакции, участие в качестве реагентов ( или продуктов) органических галогенидов, а в качестве катализаторов - галогенидов меди, склонных к образованию галогенидных комплексов. [8]
Величины ДЯК при образовании галогенидных комплексов растут в направлении йодиды бромидыхлориды, независимо от природы центрального иона. [9]
Проблема, с которой часто сталкивается химик-аналитик, заключается в сохранении по возможности постоянной ионной среды при изменении концентрации одного из компонентов смеси электролитов. Например, при определении последовательных констант образования галогенидных комплексов с ионами металлов необходимым условием является изменение концентрации иона галогенида в широких пределах. Обычно в этих случаях рекомендуется применение электролита, такого как перхлорат натрия, который не образует конкурирующих комплексов и в то же время служит для компенсации увеличиваемой концентрации, например хлорида натрия, за счет соответствующего уменьшения концентрации перхлората натрия. Возникает некоторое сомнение по поводу закономерности допущения постоянных значений коэффициентов активности ионов в этом случае. [10]
Проблема, с которой часто сталкивается химик-аналитик, заключается в сохранении по возможности постоянной ионной среды при изменении концентрации одного из компонентов смеси электролитов. Например, при определении последовательных констант образования галогенидных комплексов с ионами металлов необходимым условием является изменение концентрации иона галогенида в широких пределах. Обычно в этих случаях рекомендуется применение электролита, такого, как перхлорат натрия, который не образует комплексов и в то же время служит для компенсации увеличиваемой концентрации, к примеру хлорида натрия, за счет соответствующего уменьшения концентрации перхлората натрия. [11]
В этом методе титриметрического анализа используются сте-хиометрически количественно и быстро протекающие реакции комплексообразования. В различных видах комплексиметрии применяют монодентатные лиганды - образование галогенидных комплексов ртути ( II) ( меркуриметрия), фторидных комплексов циркония ( фториметрия), и полидентатные лиганды - образование комплексов многими металлами с аминополикарбоновыми кислотами и их производными. [12]
Вообще эффективность разделения зависит от правильности использования различий в комплексообразовании катионов, если оба они проявляют некоторую склонность к образованию анионных галогенидных комплексов. [13]
Присутствие солей вызывает несколько эффектов. Поскольку речь идет о солях с одноименным ионом, введение их означает увеличение концентрации галогенид-ионов ( при той же концентрации ионов водорода), а это способствует образованию галогенидных комплексов с большим числом лигандов. Если металл извлекается в виде высшего комплекса, добавление солей почти наверняка приведет к росту коэффициентов распределения; если экстрагирующийся комплекс - промежуточный, результат может быть и иной. Введение соли в дополнение к уже имеющейся в системе галогеноводородной кислоте вызывает понижение активности воды в водной фазе, что также благоприятствует экстракции. [14]
Наиболее часто измеряют энтальпии реакций кислот с металлами, их окислами и гидроокисями. Эти измерения обычно проводят с целью найти энтальпии образования начальных или конечных ингредиентов реакции. Иногда такие измерения позволяют помимо определения энтальпий образования решить и ряд других вопросов. Например, измерение энтальпий реакций гидроокисей цинка и кадмия и окиси ртути с растворами хлорной, соляной, бромистоводородной и иодистоводородной кислот [64] позволило изучить влияние изменения кислотности на величины энтальпий образования галогенидных комплексов цинка, кадмия и ртути. [15]