Cтраница 2
Факторы, определяющие кинетику формирования кристалло-фосфоров. Выше были порознь рассмотрены различные процессы, происходящие при термической обработке шихты: твердофазные и: гетерогенные химические реакции, рекристаллизация, диффузия примесей, интеркристаллические реакции. При исследовании скорости образования кристаллофосфоров прежде всего возникает вопрос, от какого из этих процессов она в наибольшей степени. Ясно, что ограничивающей ( лимитирующей) скорость всего процесса в целом является его наиболее медленная стадия. В тех случаях когда основание люминофора образуется в результате твердофазной реакции, как правило, именно она определяет скорость формирования люминофора. Это объясняется тем, что лимитирующей стадией: такой реакции является медленно протекающая диффузия большой массы взаимодействующих веществ через слой твердого продукта реакции. В таких случаях необходимо длительное - в течение нескольких часов - прокаливание шихты, иногда с промежуточным измельчением ее. Для ускорения твердофазной реакции часто используют плавни. [16]
Образование кристаллофосфора KI Sn позволяет обнаруживать Sn u растворе. При наличии Sn пятно обладает ярко-желтой люминесценцией. Используя метод образования кристаллофосфоров, удается также открывать микроколичества Hg. [17]
Сказанное определяет и характер построения книги. Вторая часть посвящена проблемам физической химии дефектов кристаллической решетки. В ней излагаются представления, составляющие стержень всего курса. Наконец, в третьей части книги на основе сведений, сообщенных во второй части, постадийно рассматриваются закономерности всего процесса образования кристаллофосфора, причем в конечном итоге читатель подводится вплотную к задачам препаративной химии люминофоров, хотя последовательное рассмотрение самих этих задач остается за рамками данного курса. [18]
Полученный раствор содержит ионы сурьмы, олова, мышьяка. Для обнаружения сурьмы используют люминесцентную реакцию образования-кристаллофосфора CaO-Sb. При малом содержании в растворе мышьяка возможно обнаружение сурьмы по свечению кристаллофосфора K4 [ Fe ( CN) e ] - Sb. В отсутствие олова сурьму можно обнаружить по свечению моринового комплекса в кисло среде. Для обнаружения олова применяют люминесцентную4 реакцию образования кристаллофосфора KI-Sn. В отсутствие ионов сурьмы и при значительной концентрации ионов мышьяка последний обнаруживают люминесцентной реакцией с фер-роцианидом калия; в присутствии ионов сурьмы и при малом содержании ионов мышьяка последний обнаруживают с хлоридом золота, как указано выше. [19]