Cтраница 1
Образование циклических ацеталей путем конденсации альдегидов с двух - и трехатомными спиртами, которое идет без катализаторов ( стр. Делепин 3 применяет небольшое количество соляной кислоты, Вер-лей 40 - сиропообразную фосфорную кислоту. Трилла 401 рекомендует добавление около 2 % возогнанного хлорного железа. Ненасыщенные альдегиды образуют с а - и / S-глико-лями циклические ацетали, причем присоединения по месту двойных связей не происходит. [1]
По этим причинам возможность образования циклических ацеталей или кеталей подчиняется жесткому кон - 1ролю со стороны всей структуры, стереохимии и конфор-мации субстрата. В результате реакции, ведущие к таким алкилиденовым производным, протекают весьма избирательно и затрагивают не все, а лишь вполне определенные гидроксильные группы моносахарида или его частично защищенного производного. Таким образом, введение алки-лиденовых группировок позволяет резко нарушить монотонность функциональных групп исходных соединений и создает основу для весьма разнообразных способов избирательной защиты спиртовых гидроксилов. [2]
Присоединение по СО-связи типа альдольной конденсации [383] и процессы образования циклических ацеталей из эпихлор - ( бром) - гидрина и кетонов в CCU [409] ускоряет SnCU при 10 - 35 С с высокими выходами. [3]
Здесь уместно также вспомнить о защите карбонильных соединений или ДИОЛОБ путем образования циклических ацеталей или кеталей. [4]
Здесь уместно также вспомнить о защите карбонильных соединений или диолов путем образования циклических ацеталей или кеталей. [5]
Здесь уместно также напомнить о защите карбонильных соединений или диолов путем образования циклических ацеталей или тиоацеталей. Эти реакции, как мы видели, протекают строго селективно и в мягких условиях именно благодаря тому, что при этом образуются пяти-или шестичленные гетероциклы. [6]
Здесь уместно также вспомнить о защите карбонильных соединений или диолов путем образования циклических ацеталей или кеталей. [7]
Значительно полнее проходит конденсация альдегадов с многоатомны м и спиртами с образованием циклических ацеталей. [8]
Результаты - исследований [60 - 62] взаимодействия формальдегида с целлюлозой показали, что в этом случае также возможно два вида взаимодействия: с образованием внутримолекулярных циклических ацеталей и с образованием межмолекулярных мостиков. [9]
Метод особенно хорош для синтеза некоторых частично замещенных производных полиолов, включая метилированные сахара, путем восстановления циклических ацеталей, например по схемам ( 79) - ( 82), поскольку при образовании циклических ацеталей полиолов и Сахаров наблюдается заметная региоселек-тивность. [10]
Метод особенно хорош для синтеза некоторых частично замещенных производных полиолов, включая метилированные сахара, путем восстановления циклических ацеталей, например по схемам ( 79) - ( 82), поскольку при образовании циклических ацеталей полиолов и Сахаров наблюдается заметная региоселек-тивность. [11]
При винилировании пентаэритрита можно было ожидать образования продуктов как полного винилирования пентаэритрита ( тетравиниловый эфир), так и неполного винилирования - моно -, ди - и тривиниловых эфиров, - а также продуктов взаимодействия неполных виниловых эфиров со свободными спиртовыми группами с образованием циклических ацеталей. [12]
Наблюдаются и другие побочные реакции, приводящие к образованию гексантриола и циклических ацеталей. Гексантриол легко конденсируется с альдегидами с образованием циклических ацеталей. Выход циклических ацеталей сравнительно невелик и составляет обычно 0 7 - 1 0 % от продуктов гидрирования. Однако с падением активности катализатора и повышением температуры количество ацеталей и других побочных продуктов возрастает. [13]
В общем цикле превращений может принять участие и образующийся продукт; при конденсации карбонильных соединений он является гидроксиальдегидом или гидроксикетоном. В результате побочно получаются более высокомолекулярные вещества. Кроме того, альдоли и исходный альдегид дают ацетали, что облегчается в случае образования более стабильных циклических ацеталей - производных 1 3-диоксана. [14]