Образование - ацетиленид
Cтраница 3
В компрессорах для сжатия ацетилена безопасность обеспечи - вается медленным ходом поршня ( не более 0 7 - 0 9 м / с) и надежным охлаждением, исключающим повышение температуры на линии нагнетания выше 50 С. Во избежание образования взрывоопасных ацетиленидов меди компрессор, арматуру и контрольно-измерительные приборы не разрешается выполнять из меди и сплавов, содержащих более 70 % меди, а также серебра и серебряных припоев. [31]
Предполагаемое также присоединение элементов CuCl по л-связи с последующим замещением Си протоном менее вероятно с позиций химии координационных и металлоорганических соединений. В кислых средах образование ацетиленидов, а тем более этиленидов невозможно. [32]
Возможность получения ацетиленидов указанным способом, повидимому, связана со специфическими свойствами перечисленных выше металлов. Для солей других металлов образование ацетиленидов в водных и спиртовых растворах не происходит. Дюран [1], например, не смог получить осадков ацетиленидов из гидратов окиси свинца, никеля и кобальта в водных щелочных растворах. [33]
Большинство реакций тройной связи идентичны реакциям алкенов. Для отличия алкинов, имеющих концевую С - Н - группу, от алкенов применяют реакции образования ацетиленидов, нерастворимых в водных растворах. В случае дизамещеиных алкинов применяют реакцию Кучерова, приводящую к кетонам. [34]
Большинство реакций тройной связи идентичны реакциям алке-нов. Для отличия алкинов, имеющих концевую sC - Н - группу, от алкенов применяют реакции образования ацетиленидов, нерастворимых в водных растворах. В случае дизамещенных алкинов применяют реакцию Кучерова, приводящую к кетонам. [35]
Регулирование температуры в реакторе осуществляется подачей жидкого возвратного винилацетилена. В линию поступления винилацетилена в реактор подается 15 % - ный раствор соляной кислоты для предотвращения образования ацетиленидов меди. [36]
Хлористый водород подают в трубу газлифта реактора, где он поглощается катализатором, представляющим собой солянокислый водный раствор хлористой меди и хлористого железа следующего состава [ в % ( масс.) ]: CuCl 20, FeCl3 12, НС1 14, Н2О остальное. В реактор поступает также возвратный жидкий винилацетилен. Для предотвращения образования ацетиленидов меди в реактор подают соляную кислоту. [37]
Как показано в табл. 3.8, число органических функций, которые можно определять весовым методом, основанным на образовании комплексов или хелатов с ионами металлов, очень невелико. Алкины можно определять по образованию ацетиленидов серебра ( см. раздел П - Г-1 гл. [38]
Для получения алкилацетиленидов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение металлического натрия ( стр. Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191]; однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [39]
Влияние изменения полярности связи на скорость ее реакции с озоном хорошо согласуется и с уменьшением константы скорости реакции при переходе от двойной углерод-углеродной связи к тройной. Сближение углеродных атомов сопровождается усилением перекрывания л - орбит, в результате чего у всей группы в целом возрастает электроотрицательность. Это подтверждает способность водорода в ацетилене замещаться с образованием солеподобных ацетиленидов. [40]
Синтез же таким путем замещенных ацетиленидов нерационален из-за потери третьей части исходного терминального алкина вследствие его восстановления и в связи с загрязнением образующимся алкеном продуктов последующего алкилирования ацетиленида. Более удобным методом в этом случае представляется реакция обмена между терминальным алкином и амидом щелочного металла. Так как аммиак является существенно более слабой кислотой, чем алкины-1, образование ацетиленидов проходит до конца и, как правило, с количественным выходом. [41]
 |
Поляризационные кривые платинового катода.| Поляризационные кривые медного катода. [42] |
Для успешного электровосстановления огромную роль играет подготовка поверхности катода. Для создания активной поверхности медный катод перед началом работы рекомендуется предварительно оксидировать путем прокаливания в пламени горелки. Возможное образование окислов меди на поверхности катода при такой его обработке способствует образованию ацетиленидов меди, роль которых в качестве промежуточных металлорганических соединений отмечалась выше. [43]
Во избежание образования ацетиленидов меди в системе димеризации кроме постоянного поддержания необходимой кислотности раствора катализатора нужно было обеспечить тщательную промывку соляной кислотой газов димеризации. Для этого в технологических схемах необходимо было предусмотреть установку скрубберов связанных с реакторами димеризации, и непрерывно орошаемых соляной кислотой участков ацетилено-проводов и аппаратов, куда может попасть катализатор и где могут создаваться условия для его нейтрализации, подсушки и образования ацетиленидов меди. [44]
Во избежание образования ацетиленидов меди в системе димеризации кроме постоянного поддержания необходимой кислотности раствора катализатора нужно было обеспечить тщательную промывку соляной кислотой газов димеризации. Для этого в технологических схемах необходимо было предусмотреть установку скрубберов, связанных с реакторами димеризации, и непрерывно орошаемых соляной кислотой участков ацетилено-проводоз и аппаратов, куда может попасть катализатор и где могут создаваться условия для его нейтрализации, подсушки и образования ацетиленидов меди. [45]
Страницы: 1 2 3 4