Cтраница 1
Образование метиламина в данном процессе доказано экспериментом. [1]
Уравнение реакции образования метиламина с учащимися не разбирается. [2]
Если предположить, что для образования метиламина необходимо наличие группы - СН2 - NH -, то это загрязнение может возникать из таких соединений, как лизин, креатин, саркозин, аргинин, орнитин. Не все соединения гладко окисляются с образованием аммиака вышеприведенной окислительной смесью; хорошо известным исключением является лизин. [3]
Этот прием применим в отсутствие соединений, способных к гидраминному разложению с образованием метиламина. Характерным примером таких соединений может служить адреналин. Должны отсутствовать также соли летучих органических оснований. [4]
Фенилалкиламины, содержащие з - положении к бензольному кольцу атом кислорода и в fi - положении - атом азота, способны окисляться с образованием метиламина, бензальдегида и ацетальдегида. [5]
Добавление гексамина к реакционной массе тормозит образование N-метилбензиламина IV, приводя к метиламину и бензальдегиду, получающемуся в этих условиях с хорошим выходом. При рН, необходимом для реакции Соммле ( рН 3 0 - 6 5), гексамин реагирует как метилено-вое производное аммиака CH2 NH, которое восстанавливается за счет бензиламина с образованием метиламина. [6]
Добавление гексамина к реакционной массе тормозит образование N-метилбензиламина IV, приводя к метиламину и бензальдегиду, получающемуся в этих условиях с хорошим выходом. При рН, необходимом для реакции Соммле ( рН 3 0 - 6 5), гексамин реагирует как метилено-вое производное аммиака CH2 - NH, которое восстанавливается за счет бензиламина с образованием метиламина. [7]
Однако возможно, что промышленные синтезы метиламина из метилового спирта и аммиака в присутствии медно-хромового катализатора в действительности следует отнести к реакции восстановительного алкилирования. Спирт может находиться в равновесии с альдегидом и водородом. Последние, реагируя с аммиаком, образуют метиламин. Большой избыток аммиака по отношению к присутствующему формальдегиду благоприятствует образованию метиламина. Тот факт, что первичные и вторичные спирты при нагревании с аммиаком в присутствии катализатора превращаются в соответствующие первичные амины, в то время как третичные спирты в этих условиях так не реагируют, подтверждает предположение о том, что аминированию спиртов предшествует дегидрирование их в альдегиды и кетоны. [8]
Реакции горячих атомов в растворах настолько сложны, что получение количественных данных о первичных процессах разрыва связей, обусловленных процессами радиоактивного распада, сопряжено с большими трудностями. Распад одного атома С14 в дважды меченной молекуле этана должен был приводить к образованию меченых молекул метиламина, если связь С - С не разрывалась и превращалась, таким образом, в связь С - N. Из опытных данных следовало, что примерно половина связей не разрывалась и, следовательно, другие возможности образования меченого метиламина исключались. [9]
Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются несколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а не из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержащей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90 - 140, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной бмеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [10]
Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются несколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, невидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкшшитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а не из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержащей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов е алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90 - 140, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [ 1231, повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [11]