Образование - метилформиат
Cтраница 1
Образование метилформиата проходит по реакции Тищенко. [1]
Образование метилформиата может быть также следствием реакции Канниццаро. В работе [81] показано, что метилформиат образуется при пропускании газообразного формальдегида над твердым низкомолекулярным поли-оксиметиленом. Одновременно наблюдается уменьшение концентрации метанола н муравьиной кислоты. [2]
 |
Синтез метилформиата из метанола и окиси углерода в присутствии солей. [3] |
Как уже отмечалось, катализаторы образования метилформиата - алкоголяты - в ходе реакции превращаются в соли муравьиной кислоты. Другие известные из литературы вещества, катализирующие синтез метилформиата - гидроокиси щелочных металлов [17], окиси щелочноземельных металлов [18], - претерпевают аналогичное превращение. В связи с этим было интересно выяснить, не являются ли сколько-нибудь активными соли муравьиной кислоты в рассматриваемой реакции. [4]
Реакция превращения соли муравьиной кислоты в алкоголят была использована нами для регенерации катализатора образования метилформиата. [5]
Следовательно, можно предположить, что механизм алкилиро-вания бензола формальдегидом включает в качестве промежуточной стадии образование метилформиата. Скорость алкилирования бензола метилформиатом достаточно высока для получения толуола с высокими выходами при атмосферном давлении. [6]
В связи с нестабильностью алкоголята представлялось целесообразным провести исследования в следующих неправлениях: 1) разработка способа регенерации алкоголята; 2) поиск других катализаторов образования метилформиата, значительно более стабильных, чем алкоголяты, в условиях реакции. [7]
А лкилирование бензола формальдегидом или метилформиатом 21 ] проходит в присутствии алюмосилнкатного катализатора при более высоких выходах. Это, вероятно, обусловлено тем, что алкилирование бензола формальдегидом связано с наличием n - ромежуточной стадии образования метилформиата. В работе ( 21 ] было показано, что при алкилированни бензола формалином или метилформиатом ( 100 С, v - - 0 15 смЧслр - ч, у1: 1) выход толуола составил 0 058 в нервом и 0 15 моль на моль СоН6 во втором случаях. [8]
Поэтому представляется целесообразным при осуществлении двухстадийного синтеза метанола смесь водорода и окиси углерода, получаемую конверсией метана и находящуюся под давлением 10 - 15 am ( при этом давлении проводится конверсия метана), подавать сначала на стадию гидрирования метилформиата без дополнительного сжатия. На этой стадии имеющийся в газе водород следует возможно полнее использовать, а отходящий газ, содержащий в качестве основного компонента окись углерода, сжимать до 50 am и направлять на стадию образования метилформиата. [9]
Для доказательства этих предположений нами проводились опыты контактирования бензола и метилформиата с алюмосиликатным катализатором; при этом был получен толуол с выходом 14.3 % от теоретического за один проход. Отсюда можно сделать вывод, что образование толуола при каталитическом взаимодействии бензола и формальдегида совершается преимущественно через промежуточную стадию образования метилформиата, который в свою очередь может быть источником метиленных радикалов. [10]
Активность медного катализатора, приготовленного из осажденной гидроокиси, является функцией температуры осаждения. Такой катализатор вызывает не только разложение формальдегида, но также и образование метилформиата; чем выше активность катализатора, тем больше выход метилформиата. [11]
Страницы: 1