Cтраница 1
Образование метионина из гомоцистеина может происходить путем переноса подвижных метильных групп от различных соединений - холина, бетаина и диметилпропиотетина. Борсук и Дубнов [508] исследовали перенос метильных групп от холина к гомоцистеину в тканевых препаратах печени и нашли, что бетаин является более активным донатором метильной группы, чем холин. [1]
В образовании метионина и цистина могут также принимать участие неорганические сульфаты. [2]
Реакция с бромцианом проходит с образованием промежуточного циансульфониевого производного метионина, спонтанно превращающегося в кислых условиях в иминолактон гомосерина, который, в свою очередь, быстро гидролизуется с разрывом иминной связи. Получающийся на С-конце пептидов лвктои гомосерина далее чвстично гидролизуется до гомосерина ( HSer), в результате чего каждый пептидный фрагмент, за исключением С-концевого, существует в двух формах - гомосери новой и гомосеринлактоновой. [3]
![]() |
Метаболизм серина и глицина. [4] |
Бетаин может также метилировать гомо-цистеин с образованием метионина. Однако диметилглицин, образующийся из бетаина в ходе реакции трансметилирования, уже не является метилирующим агентом. [5]
Включение одноуглеродного фрагмента в гомоцистеин приводит к образованию метионина. Такое включение может происходить как в результате синтеза метильных групп de novo, так и в результате переноса предобразован-ных метильных групп. Первый тип превращений исследован более детально у микроорганизмов, хотя он существует также и в животных тканях. [6]
Соучастием фолиевой кислоты в организме человека и животных могут синтезироваться метил ьные группы, которые переносятся на гомо цистеин с образованием метионина. Присоединение одноуглерод-ных фрагментов идет по атомам азота, находящихся в пятом или десятом положениях. [7]
Благодаря исследованиям Кантони [79, 80] удалось объяснить описанные выше явления и установить, что влияние, оказываемое аденозинтрифосфатом, не зависит от образования фосфорилированного производного метионина. При добавлении метионина, аденозинтрифосфата, ионов магния и глутатиона к ферментному препарату, приготовленному из печени крысы, свиньи, быка или кролика, и соответствующем разделении образовавшейся сложной смеси Кантони получил вещество, названное им активным метионином; он показал также, что при этом выделяется ортофосфорная кислота. [8]
Метилсерин был выделен из продуктов гидролиза амицетина - антибиотика Streptomyces vinaceusdrappus. L-Гомосерин образуется в стадии, предшествующей стадии образования метионина в биосинтезе его в живых организмах. Он широко распространен в растениях, например в горохе. [9]
Возможно, еще больший интерес представляет активная форма переноса метальных групп. Перенос оксиметильной группы серина к гомоцистеину с образованием метионина обнаружен на срезах запасающих тканей, но не в бесклеточных экстрактах. [10]
Полагали, что D-метионин в этом случае неактивен. Оказалось, что бетаин и диметилацетотетин сами по себе также не являются донорами метальной групцы; однако в присутствии О Ь - гомоци-стеина метилирование никотинамида осуществлялось легко, вероятно вследствие образования метионина. Данные Кан-тони, полученные им при использовании только диметилаце-тотетина, согласуются с результатами исследований культур плесени, проведенными в Лидсе; следует, однако, отметить, что поведение тетинов при добавлении к ним гомоцистеина не было изучено. [11]
В случае йодистого метилметионинсульфония дело обстоит сложнее. Это явилось доказательством образования метионина во втором случае; возможно, что здесь не сам йодистый сульфоний, а метионин является эффективным донором или источником метильных групп. Во всех этих опытах с плесенями и радиоактивными метальными соединениями выделялась радиоактивная двуокись углерода, что согласуется с данными Дю Виньо и Маккензи [76, 77], полученными при изучении окисления меченного С14 метионина ( в СН3 - группе) в организмах животных. [12]
Рассмотренное выше исследование, а также работа Бьеррума, Диви и Бола [117] представляют собой первые шаги в деле выяснения источника метальных групп, которые так часто встречаются в продуктах растительного происхождения. Используя, как и раньше, меченый углерод ( С14), нашли, что метильная группа метионина участвует в образовании мегоксильных групп лигнина ячменя и табака. Лигнин, выделенный из ростков, подвергали деметилированию иодистоводородной кислотой; отщепляющийся йодистый метил анализировали в виде йодистого метилтриэтиламмония. СИ) - метионина и 90 % дейтерометионина, удалось показать, что метильная группа при переносе не затрагивается. Отношение D: С14 в йодистом метилтриэтиламмонии составляло 94 и 95 % от такового в CI4D3 - rpynne метионина, применявшегося для подкармливания ячменя и табака соответственно. Показано также, что и формиат является предшественником метоксильных групп лигнина; однако при. Это свидетельствует о том, что в процессе метилирования образование метионина является одной из самых последних стадий. [13]