Cтраница 1
Образование моноэфиров при реакции фталевого ангидрида со спиртами схема ( 84) использовано для разделения оптически активных спиртов. Диастереомерные соли моноэфира рацемического спирта и оптически активного основания можно разделить фракционной кристаллизацией и далее легко регенерировать оптически чистый спирт. [1]
Очевидно, что образование моноэфира дикарбоновой кислоты с длиной цепи на один углеродный атом меньше, чем в исходном диметиловом эфире, может происходить только при окислении метоксильной группы. [2]
![]() |
Изменение степени насыщения кислоты ( по отношению к моноэфиру серной кислоты в зависимости от ее концентрации. [3] |
Поскольку для выделения углеводородов интерес представляет только реакция до образования моноэфира серной кислоты, оптимальная степень насыщения в % мол. [4]
Увеличение длины цепи алко-ксильной группы приводит к росту вероятности образования моноэфира Cn-i ( табл. 57) в результате разрыва эфирной связи, хотя практически не сказывается на окисляемостн диэфира. В то же время количество образующегося моноэфк-ра адипиновой кислоты при окислении дипропил - и диизопро-пиладипата ниже для последнего [32], т.е. в разветвленных диэфирах разрыв эфирной связи с последующим декарбокси-лированием происходит в большей степени, чем в диэфирах с нормальной цепью. [6]
Процесс синтеза деэмульгатора состоит из трех стадий: 1) образование моноэфиров глицерина с кислотой, 2) конденсация моноглицерида с фталевым ангидридом или другой двухосновной кислотой, 3) оксиэтилирование полученных неполных эфиров. [7]
Приведенные данные не вызывают сомнений в том, что в образовании моноэфиров принимали участие валериановая, пентановая и оксивалериа-новая кислоты. [8]
Другие поверхностноактивные вещества, содержащие несколько карбоксильных групп, получают путем образования моноэфира поливинилового спирта с двухосновной кислотой, например фталевой или малеиновой. [9]
Если при дальнейших превращениях диметилового эфира а-гидропероксидикарбоновой кислоты рвется одна С-С связь с образованием Си-2 моноэфира и СО2 ( или СО), то при распаде, например, диэфира дигидропероксипимелино-вой кислоты должны разрываться две С-С связи с образованием моноэфиров дикарбоновых кислот с тремя-четырьмя атомами углерода, которые в дальнейшем в большинстве и выгорают до окислов углерода. Не исключено также, что при окислении высокомолекулярных диметиловых эфиров образовавшиеся радикалы с тремя или четырьмя атомами углерода не успевают стабилизироваться в соответствующий моноэфир и через цепь элементарных радикальных реакций превращаются в окислы углерода. [10]
Технологический процесс получения глифталевой смолы состоит из сплавления фталевого ангидрида с глицерином при НО-120; этерификации до образования моноэфира при 150 - 160 ( при превышении этой температуры фталевый ангидрид возгоняется) и поликонденсации при более высокой температуре до окончательного смолообразования. [11]
Технологический процесс получения глифталевой смолы линейного строения состоит из сплавления фталевого ангидрида с глицерином при 110 - 130 С, этерификации до образования моноэфира и поликонденсации при 150 - 160 С. Стадии химических реакций этерификации и поликонденсации с образованием линейных полимеров происходят в обогреваемом реакторе в гомогенной среде сначала в расплаве реагентов, а затем в расплаве низкомолекулярных полимерных продуктов реакции. Этот гомогенный процесс осложнен гетерогенной стадией подвода реагентов - растворением твердого фталевого ангидрида в глицерине. Конечная стадия - застывание полученной смолы происходит в приемниках. Реактор снабжен мешалкой и обогревается высококипящим органическим теплоносителем. [12]
Все операции проводятся в токе инертного газа, очищенного от кислорода, в противном случае выход моноэфиров алкилфосфонистой кислоты снижается за счет образования моноэфиров ялкилфосфоновой кислоты. [13]
Поскольку окисляющее действие кислых катализаторов больше всего проявляется в начале процесса, особенно при контакте с исходной кислотой или ангидридом, то катализатор целесообразно вводить в процесс после образования моноэфира. Такой прием позволяет улучшить качество целевого продукта и снизить дегидратацию оборотного спирта. При вводе в реакционную смесь серной кислоты следует избегать образования зон ее повышенной концентрации. [14]
С кислотами гликоли, подобно одноатомным спиртам ( см.), образуют сложные эфиры с той лишь разницей, что этерификации может подвергаться либо одна спиртовая группа с образованием моноэфира гликоля, либо обе спиртовые группы с образованием диэфира. Взаимодействие этиленгликоля с двухосновными кислотами приводит к образованию высокомолекулярных смол, применяемых в производстве синтетического волокна ( см. Лавсан) и пластмасс. [15]