Cтраница 1
Образование водородных мостиков такого типа может приводить к изменению обычной последовательности в значениях ступенчатых констант устойчивости комплексов. Обычно эти константы уменьшаются по мере увеличения числа молекул лиганда. Однако в данном случае второй ( 1: 2) комплекс, стабилизированный водородными связями, может быть устойчивее первого ( 1: 1), у которого водородных связей нет. В случае Си ( II) со всеми четырьмя изученными замещенными салицилальдоксима комплексы 1: 1 не были обнаружены. По-видимому, в данном случае образуются молекулы с водородными связями типа XXVI или XXVII. В работе [59] внутримолекулярная водородная связь в 5-хлорсалицилальдоксиматах М и Pd была доказана методами ИК-спектроекошш и рентгеноструктурным. [1]
При образовании водородного мостика такого увеличения не происходит. [2]
Возможно и образование водородных мостиков, аналогично боргидридам. Следует отметить, что при структурах типа а и б ( GeH) не должен иметь неспаренных электронов. Отсюда ясна важность магнетохимического изучения этих соединений. [3]
В случае образования водородных мостиков появляется возможность использовать еще один кинетический метод. Это гораздо больше, чем обычная величина изотопного эффекта замещения водорода в ( 3-положении на дейтерий ( разд. [4]
При открытой цепи ассоциата для образования водородного мостика напрягается свободная орбиталь только одной из двух молекул амина, которые объединяются в димер; при этом крепление водородного мостика к атомам азота может быть колинейным. В циклической форме может принять участие свободная орбиталь каждой из обеих молекул амина; при этом исключается колиней-ность водородных мостиков по отношению к атомам азота. [5]
Протонные растворители из-за склонности к образованию водородных мостиков особенно хорошо сольватируют анионы. [6]
В то время как у бороводородов образование водородных мостиков вызывает только димеризацию, у гидрида алюминия в соответствии с более высоким координационным числом атома алюминия они приводят к сетчатому сцеплению атомами водорода сколь угодно большого числа атомов А1 и тем самым к образованию твердого вещества. [7]
При некоторых условиях фенолы в результате образования водородных мостиков могут ассоциироваться подобно воде, спиртам и органическим кислотам. Такое образование ассоциированных молекул зависит от размеров и положения алкильной группы по отношению к группе ОН. Присутствие больших алкильных групп, как, например, трет. С образованием ассоциированных молекул связана и растворимость в щелочах. [8]
Термины донор и акцептор относятся к образованию водородного мостика, а не к передаче пары электронов. [9]
Высказанная в работе [21] гипотеза об образовании водородного мостика между соседними цепочками полиэтилена позволяет объяснить особенности спектра. ЭПР радикала ( 2), но не может объяснить влияния предварительного облучения на кинетику накопления. [10]
Спецификой нейтральной Н - связи следует считать образование водородного мостика Y - - - H - X, содержащего умеренно полярную и сильную химическую связь Н - X. Наличие протона в области связи препятствует более тесному сближению электроотрицательных атомов Y и X, вследствие чего энергия связи оказывается меньше, чем в доиорио-акцепторных комплексах типа H3N - ВН3, ОС - ВН3, и способствует линейности Н - связи, так как другие геометрии оказываются энергетически невыгодными. [11]
Изменение электронной плотности на ОН-связи, которое происходит при образовании водородного мостика, меняет не только ее силовую постоянную, но также и ЭОП. Поэтому абсолютные интенсивности всех переходов, при которых меняется длина водородной связи или прилежащий к ней угол, тоже должны нести в себе информацию об энергии Н - связи. [12]
Однако, в то время как в передней части молекулы образование водородного мостика ни в коей мере пространственно не затруднено, с обратной стороны молекулы соотношения противоположны. Фенол с его объемистым фе-нильным остатком может нуклеофильно присоединиться со значительно ббльшим трудом, чем маленькая молекула, а переходное состояние уже в случае метанола, как показывает значение AS, предъявляет очень высокие пространственные требования. [13]
Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35 выше тпре / п-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [14]
Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35 выше ттгреш-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [15]