Образование - нитрил
Cтраница 1
Образование нитрилов и ацетиленов. Трипнеттом н Уолкером 1291, дает капрплоннтрил н окись трпфеннлфосфпна в виде бромгидрата. [1]
Образование нитрилов циклогексенового ряда помимо богатых синтетических возможностей представляет собой процесс, конкурирующий с процессом сополимеризации. Поэтому в последнее время реакция акрилонитрила с различными диенами и особенно с дивинилом систематически изучается. [2]
О реакции образования нитрилов из олефинов и аммиака уже упоминалось в гл. [3]
О реакции образования нитрилов из олефинов и аммиака упоминалось в гл. [4]
О реакции образования нитрилов из олефинов и аммиака уже упоминалось в гл. [5]
В случае изоцианатов образование нитрилов до сих пор не отмечено. [6]
Однако данная реакция образования нитрилов отличается от изложенного выше превращения в фенолы тем, что смесь сухих солей остается нерасплавленной даже при очень высоких температурах, вследствие чего создаются весьма неблагоприятные условия для химического взаимодействия и теплопередачи. В стеклянную колбу или в реторту следует загружать лишь небольшие количества смеси исходных соединений, в противном случае внутри реакционной массы не достигается нужная для пиролиза температура. Однако даже и в этом случае при температуре, необходимой для максимального выхода нитрила, который отгоняется из смеси солей, колба обычно портится. [7]
Однако данная реакция образования нитрилов отличается от изложенного выше превращения в фенолы тем, что смесь сухих солей остается нерасплавленной даже при очень высоких температурах, вследствие чего создаются весьма неблагоприятные условия для химического взаимодействия и теплопередачи. В стеклянную колбу или в реторту следует загружать лишь небольшие количества смеси исходных соединений, в противном случае внутри реакционной массы не достигается нужная для пиролиза температура. Однако даже и в этом случае при температуре, необходимой для максимального выхода нитрила, который отгоняется из смеси солей, колба обычно портится. [8]
Одним из примеров может служить образование нитрилов из органических галогенидов и цианистого натрия. При температурах выше 80 С он проявляет тенденцию к разложению. Сульфоны также являются хорошими растворителями, но они имеют более высокие температуры кипения и при комнатной температуре могут представлять собой твердые вещества; для диметилсульфона температуры плавления и кипения равны соответственно 110 и 238 С тогда как для тетраметиленсульфона соответствующие величины составляют 10 и 288 С. Значение сульфоксидов и сульфонов как растворителей для солей и солеподобных веществ связано отчасти с тем фактом, что они особенно эффективны при сольватировании катионо в ( см. 1, разд. [9]
Одним из примеров может служить образование нитрилов из органических галогенидов и цианистого натрия. При температурах выше 80 он проявляет тенденцию к разложению. Значение сульфоксидов и сульфонов как растворителей для солей и солеподобных веществ связано отчасти с тем фактом, что они особенно эффективны при сольватировании катионов ( см. 1, стр. [10]
Первичные алкилгалогениды дают наибольшие выходы нитрилов; образование нитрилов из вторичных или третичных алкилгалогенидов не столь эффективно из-за конкуренции отщепления до алкенов. Если замещение цианидом проводить в апротонных диполярных растворителях, таких, как диметилсульфоксид, диметилформамид или гексаметилтриамидо-фосфат, то удается снизить температуру и продолжительность реакции, что приводит к повышению выхода нитрила. Для повышения эффективности метода синтеза нитрилов путем замещения цианид-ионом был предпринят поиск более эффективных реагентов и условий реакции, в большей мере способствующих протеканию нуклеофильного замещения. [11]
Обе основные реакции, которые приводят к образованию нитрилов без изменения длины углеродной цепи, основаны на отщеплении воды от изомерных друг другу амидов кислот и альд-оксимов. [12]
Обычно реакция олефинов с HCN приводит к образованию нитрилов. [13]
В ходе окислительного аммо-нолиза значительная часть исходного вещества расходуется на образование нитрилов. Однако, если эти нитрилы при гидролизе дают кислоты, склонные к декарб-оксилированию, процесс может быть с успехом использован и для получения продуктов деалкилирования. [15]
Страницы: 1 2 3 4