Cтраница 1
Образование бензофенона, несомненно, происходит за счет промежуточного распада хлорангидрида кислоты под влиянием хлористого алюминия. Образование дикетона-вератрила-можно было предвидеть при этой реакции. [1]
Такой путь образования бензофенона и дифенилметана должен сопровождаться значительным выделением водорода, однако во всех наших опытах выделения свободного водорода не наблюдалось. Значительно более вероятным является предположение о возможности образования бензофенона и дифенил1 - метана через бензгидриловый эфир. Некоторые авторы ( 3, 4) указывают, что этот эфир получается при быстрой перегонке бензгидрола. [2]
В отличие от трифенилталлия бромистый дифенилталлий с хлористым беп-зоилом с образованием бензофенона не реагирует. [3]
Данная гидроперекись на окиси алюминия повышенной активности разлагается почти полностью с образованием бензофенона, в отличие от предыдущих гидроперекисей, которые распадались всегда с образованием в этих условиях фенолов. [4]
Производные, полученные из дифенилкетена, разлагаются при - 70 С с образованием бензофенона и формальдегида; другие полимеры неустойчивы выше - 20 С. [5]
Производные, полученные из дифенилкетена, разлагаются при - 70 С с образованием бензофенона и формальдегида; другие полимеры неустойчивы выше - 20 С. [6]
![]() |
Зависимость выхода продукта 14, полученного по реакции субстрата 13 с нуклеофилом 4 в метаноле при 147 С, от времени. [7] |
Показано, что электрохимическое восстановление 4-бромбен-зофенона ( 20) в ацетонитриле и диметилформамиде протекает с разрывом связи С-Вг и образованием бензофенона. [8]
Из интересных свойств геодина следует отметить его превращение в ксантоны - норгеодин А ( 246; R OH, R Me) и норгеодин В ( 246; R Me, R OH) - при восстановительном декарбоксилировании HJ, а также образование бензофенонов ( 248; R Me) или ( 248; R Ac) при метилировании антибиотика Me2S04 в щелочной среде или соответственно его. [9]
Такой путь образования бензофенона и дифенилметана должен сопровождаться значительным выделением водорода, однако во всех наших опытах выделения свободного водорода не наблюдалось. Значительно более вероятным является предположение о возможности образования бензофенона и дифенил1 - метана через бензгидриловый эфир. Некоторые авторы ( 3, 4) указывают, что этот эфир получается при быстрой перегонке бензгидрола. [10]
Оттягивание водорода феноксигруппами и рекомбинация феноксигрупп приводит к образованию гидрок-сильных групп. Окраска может появляться вследствие наличия хромофорных групп, которые возникают при атаке радикалами полимерных молекул или при перегруппировке, приводящей к образованию бензофенонов. Оба эти процесса происходят и с модельным соединением - дифенилкарбонатом. [11]
Происходит реакция образования бензофенона в колбе и выделение хлористого водорода. Последний поглощается водой, налитой в колбу Эрленмейера. [12]
Было установлено, что промежуточное образование комплекса СвН5СОС1 - А1С13 дает продукт реакции, который может гидро-лизоваться с образованием бензойной кислоты, но что этот комплекс очень легко реагирует с избытком бензола, образуя почти исключительно беп-зофенон, независимо от условий реакции. Таким образом, комплекс выходит из реакции, прежде чем он получает возможность реагировать с избытком бензола с образованием бензофенона. Выход бензойной кислоты повышается также при медленном прибавлении по каплям бензола и охлажденной смеси сероуглерода, фосгена и хлористого алюминия, так как это создает наилучшие условия для осаждения комплекса С6Н6СОС1 - А1С13 из раствора, как только он образовался, и до того, как он может притти в контакт с избытком бензола. При таком процессе получается выход 90 % чистой бензойной кислоты. [13]
Поэтому окисление кетокетенов при комнатной температуре сразу приводит к двуокиси углерода и кетону. Штаудингер, однако, обнаружил, что в то время как диметилкетен дал кетон и окись углерода в этих условиях с высоким выходом, степень образования мольоксида падает в направлении диэтилкетен - фенилметилкетен - дифенилкетен; в последнем случае наблюдалось образование лишь 15 % мольоксида, что определялось по выделению продуктов разложения. Окисление дифенилкетена протекает очень легко; это соединение так же чувствительно к кислороду, как трифенилметид. Однако даже при - 80 С не удалось выделить вещества типа мольоксида, и только образование бензофенона и двуокиси углерода указывает на возможность получения небольшого количества этого соединения, основным же продуктом является кетеноксид. G другой стороны, лишь незначительное количество кетеноксида было выделено при окислении диэтилкетена, несколько больше - из фенилметилкетена и совсем не получено - при окислении диметилкетена. [14]
Поэтому окисление кетокетенов при комнатной температуре сразу приводит к двуокиси углерода и кетону. Штаудингер, однако, обнаружил, что в то время как диметилкетен дал кетон и окись углерода в этих условиях с высоким выходом, степень образования мольоксида падает в направлении диэтилкетен - фенилметилкетен - дифенилкетен; в последнем случае наблюдалось образование лишь 15 % мольоксида, что определялось по выделению продуктов разложения. Окисление дифенилкетена протекает очень легко; это соединение так же чувствительно к кислороду, как трифенилметил. Однако даже при - 80 С не удалось выделить вещества типа мольоксида, и только образование бензофенона и двуокиси углерода указывает на возможность получения небольшого количества этого соединения, основным же продуктом является кетеноксид. С другой стороны, лишь незначительное количество кетеноксида было выделено при окислении диэтилкетена, несколько больше - из фенилметилкетена и совсем не получено - при окислении диметилкетена. [15]