Cтраница 3
Пористая же пленка все время растет в толщину. При этом, не исключается электрический пробой пленки с приближением в местах пробоя ионов кислорода непосредственно к металлу с образованием окиси алюминия. [31]
Недавно был разработан новый метод синтеза высших спиртов. Алюминийалкилы, смешанные с олефинами, окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, которые при взаимодействии с водой разрушаются с образованием окиси алюминия и первичного спирта. Этот процесс был разработан Harpener Berg-bau A. G. ( ФРГ) и Continental Oil Co. Немецкая компания использует олефины, образующиеся в ходе процесса Фишера - Тропша, а американская в качестве исходного материала применяет этилен. [32]
Как и при горячем цинковании, сталь подвергается травлению, предварительному флюсованию, а затем погружается в ванну с расплавленным алюминием, во время реакции с которым образуются слои сплавов алюминия с железом, а при удалении из ванны - покрытие из чистого алюминия. Однако этот процесс является более сложным по сравнению с горячим цинкованием из-за двух основных факторов: более высокой точки плавления алюминия и большей скорости образования окиси алюминия. Для получения достаточной текучести расплавленного алюминия рабочая температура должна поддерживаться на уровне выше 700 С. Мгновенная реакция между железом и алюминием при этой температуре приводит к образованию хрупкого интерметаллида. Окись алюминия, покрывая поверхность стали, погруженной в ванну, мешает образованию металлического покрытия. Прожилки окиси алюминия могут загрязнять поверхность покрытия при удалении изделия из ванны. [33]
Для удобства сравнения, объемы окислов даны, считая во всех по два атома элемента, соединенного с кислородом. Например, плотность А12О3 4.0; вес А12О3 102; объем А12О3 25.5. Зная, что объем А1 11, видно, что при образовании окиси алюминия 22 его объема дают 25.5 объемов окиси, а потому для О3 остается 3.5 объема, или на 1 атом кислорода приходится только около 1.2 объема. По отношению к удельным весам и объемам высших солеобразных окислов можно заметить некоторую периодичность. [34]
Основой большей части зажигательных средств в военном деле является термит. Термит представляет собой механическую смесь закиси-окиси железа ( окалины) или других окислов железа с порошком алюминия. При горении термита происходит образование окиси алюминия и выделение железа. [35]
Газы - заменители ацетилена ( табл. 3) по составу горючих газов и теплотворной способности позволяют использовать горячие газы с более низкой температурой горения и более низкой калорийностью. Сварочное пламя должно быть нормальным без избытка кислорода и без избытка горючего газа. Наличие свободного кислорода в пламени способствует образованию трудно удаляемой тугоплавкой окиси алюминия. При избытке в сварочном факеле горючего газа поверхность металла покрывается слоем копоти, что затрудняет получение в шве прочного соединения. [36]
Алюминийарилы образуют координационные производные с аммиаком и аминами, но эти соединения значительно менее устойчивы, чем эфираты, и разлагаются при несколько повышенных температурах. Это - твердые кристаллические вещества, растворимые в неполярных растворителях. Они окисляются под действием воздуха при комнатной температуре и легко разлагаются водой с образованием окиси алюминия. Трифенилалюми-ний аналогично трифенилбору [41] образует с натрием продукт присоединения. [37]
Однако практическое применение алюминийтриалкилов не исчерпывается только каталитическими системами. За последнее время алюминий-триалкилы широко используют для промышленного синтеза высших жирных спиртов. В этом случае смесь алюминийтриалкилов с оле-финами окисляют воздухом; в результате образуются алкоголяты алюминия, которые при взаимодействии с водой разрушаются с образованием окиси алюминия и первичных жирных спиртов. При тщательном контроле можно обеспечить условия для преимущественного образования какого-либо одного продукта, в связи с этим процесс приобретает особую важность для промышленного производства моющих средств. [38]
Авторы считают необходимым высказать здесь мнение, что при воздействии находящегося в сухом воздухе основания, например хинолина, на кристаллическую решетку прокаленного катализатора большее или меньшее количество окиси алюминия на поверхности катализатора перегруппировывается с образованием кислоты. Такая перестройка должна зависеть от двух факторов, а именно / эт числа делимых алюминием и кремнием кислородных атомов на поверхности раздела и от содержания гидро-ксильных групп в структуре у-окиси алюминия. Ионы алюминия, делящие кислород с кремнием, находятся в неустойчивом положении и в первую очередь реагируют с веществом основного характера. Результатом такой реакции является образование окиси алюминия четырехкоординационяого состояния путем смещения одного атома кислорода или гадроксильной группы в структуре у-окиси алюминия. Число образовавшихся мест у алю-мияия в четырехкоординационном состоянии должно зависеть от числа атомов кислорода, могущих сместиться в новое положение без возникновения равной и противоположной электростатической силы в структуре у-окиси алюминия. Этот баланс определяется силой основания или степенью поляризации адсорбируемого реагента, подходящего к поверхности, и содержанием гидро-ксилов в у-окиси алюминия. Таким образом, можно ожидать, что различные основания будут давать совершенно различные результаты, что и было продемонстрировано выше в этой статье. Термическая история частиц у-окиси алюминия определяет степень, в какой алюминапная структура может быть воссоздана, так как содержание гидроксильных групп в у-окиси алюминия зависит от температуры, до которой она предварительно нагревалась. [39]
Основным затруднением при газовой сварке бронз является выгорание их примесей, особенно олова. Олово выделяется при температуре 500 - 600 С в виде шариков, которые могут сгорать с образованием окислов олова. При испарении олова на поверхности сварочной ванны образуется пена и шов становится пористым, прочность его уменьшается. Сварка алюминиевых бронз затрудняется образованием тугоплавкой окиси алюминия, трудно удаляемой из сварочной ванны. При нагреве выше 500 С бронза теряет вязкость и становится хрупкой. [40]
Возможность побочных реакций с образованием легколетучих низших окислов алюминия снижает точность этой величины. Найденному тепловому эффекту соответствует теплота образования нитрида алюминия Д / / / 2981б - 85 ккал / моль. В работе Сато [3592] для теплоты образования A1N было найдено значение-74 7 ккал / моль, значительно отличающееся от приведенного выше. Расхождение объясняется устаревшим значением теплоты образования окиси алюминия, использованным Сато в расчете. [41]
Справочник Термические константы неорганических веществ, составленный Брицке, Капустинским, Веселовским, Шамовским, Ченцовой и Анваер [98] на основании работы Быховского и Россини [813], был первым изданием такого рода на русском языке. Работа [813] была дополнена материалом из справочника Ландольта - Бернштейна и монографий Келли [2355, 2365, 2356, 2357, 2358, 2360], а также данными из оригинальных работ за 1936 - 1940 гг. Однако, оставаясь в целом полезным, справочник [98] имеет серьезные недостатки. Например, ими были существенно изменены теплоты образования окиси алюминия и окиси бора, а теплоты образования ряда других соединений, которые вычисляются при помощи этих величин, оставлены без изменения. [42]
Металлотермия основана на окислительно-восстановительных реакциях, протекающих между соединениями металлов - оксидами, хлоридами, сульфидами - и сравнительно более активными элементарными металлами. Для восстановления металлов из оксидов часто применяется порошкообразный алюминий. В этом случае процессы получения соответствующих металлов называются алюмино-термическими. Посредством алюминотермии металлы могут быть выделены из оксидов, теплоты образования которых в расчете на грамм-эквивалент меньше теплоты образования окиси алюминия. [43]