Cтраница 1
Образование поверхностных оксидов на никеле обусловлено адсорбцией кислорода, растворенного в электролите, и ионов ОН - при потенциале 0 1 В. При потенциале 0 2 В поверхность никеля покрывается фазовыми слоями Ni ( OH) 2, накопление которых продолжается до достижения потенциала 0 9 В. [1]
На никеле образование поверхностных оксидов начинается за счет адсорбции кислорода, растворенного в растворе, и ионов ОН - при потенциале 0 1 В. ОН) 2, образование которого продолжается до потенциала 0 9 В. [2]
На никеле образование поверхностных оксидов за счет адсорбции кислорода, растворенного в электролите, и ионов ОН начинается при 0 1 В. При 0 2 В многие исследователи обнаруживают фазовые слои гидроксила Ni ( OH) 2, образование которого продолжается до 0 9 В. [3]
Предложены различные схемы выделения кислорода через стадии образования поверхностных оксидов, радикалов ОН, атомарного кислорода и др. Однако ни одна из них не может полностью объяснить закономерностей протекания электрохимического выделения кислорода в зависимости от различных факторов. [4]
При анодном выделении кислорода всегда имеет место окисление поверхности анода с образованием поверхностных оксидов. Из-за образования поверхностных оксидов перенапряжение выделения кислорода в течение некоторого времени после начала электролиза повышается, пока не достигнет постоянного значения. На величину кислородного перенапряжения оказывают влияние присутствующие в растворе посторонние катионы, а также ионы фтора, которые увеличивают перенапряжение. [5]
В соответствии с уравнением (4.1), так называемой реакцией кислородного обмена, углерод вначале реагирует с образованием поверхностного оксида С ( О); уравнение (4.2) выражает превращение этого поверхностного оксида в монооксид углерода. После этой стадии газификации оксид углерода может опять накапливаться на ( реакционноспособной) поверхности углеродсодержащего материала в соответствии с уравнением (4.3) и оказывать замедляющее действие на реакцию. Имеется целый ряд аргументов, подтверждающих и отрицающих эти механизмы. Известные к настоящему времени факты не позволяют отдать определенное предпочтение одному из них. [6]
При потенциалах 0 55 - 1 0 В начинается хемосорбция кислорода в виде кислородсодержащих частиц ОН -, ОН, Н2О с образованием поверхностных оксидов. В интервале потенциалов 0 6 - 0 65 В на иридии и 1 0 - 1 5 В на родии и шга-тине заканчивается формирование монослоя хемосорбирован-ного кислорода с формальной стехиометрией поверхностного оксида МО. С ростом потенциала адсорбция кислорода увеличивается, особенно - на иридии: к началу выделения кислорода на нем образуется фазовый слой оксида. Однако с увеличением потенциала упрочнения связи Ir-О не происходит, чем этот металл и отличается от платины и родия. [7]
При анодном выделении кислорода всегда имеет место окисление поверхности анода с образованием поверхностных оксидов. Из-за образования поверхностных оксидов перенапряжение выделения кислорода в течение некоторого времени после начала электролиза повышается, пока не достигнет постоянного значения. На величину кислородного перенапряжения оказывают влияние присутствующие в растворе посторонние катионы, а также ионы фтора, которые увеличивают перенапряжение. [8]
Дж / моль и резко снижается с ростом заполнения. В этих условиях, как уже было рассмотрено выше, имеет место образование основных поверхностных оксидов. При повышении температуры от 100 до 400 С значение начальной дифференциальной теплоты адсорбции возрастает от 380 до 840 кДж / моль. [9]
Для работы в анодной области потенциалов применяют твердые микроэлектроды, например платиновый, графитовый, боро-карбидный или электрод из угольной пасты. Серьезным недостатком таких электродов является низкая воспроизводимость результатов вследствие загрязнения поверхности продуктами реакции и вследствие образования поверхностных оксидов. [10]
Любые образцы угля - щелочного и кислотного характера - при погружении в раствор перекиси водорода сначала сравнительно бурно разлагают ее, а затем практически полностью дезактивируются. Здесь, очевидно, имеет место химическая реакция между высокотемпературным щелочным поверхностным оксидом угля и перекисью с образованием кислотного поверхностного оксида и молекулярного кислорода. [11]