Cтраница 3
Согласно этой структуре, можно было бы прежде всего ожидать расщепления перекиси с образованием бирадикала, который способен реагировать с каучуком. Однако по соображениям стереохими-ческого характера такая структура представляется маловероятной. [31]
Они предположили, что двуокись серы присоединяется по двойной связи, что приводит к образованию бирадикала. [32]
ОбразуЕощаяся в условиях окисления, а особенно при повышенных температурах, а-окись распадается с образованием бирадикала, который может вступать во взаимодействие с парафиновыми углеводородами и создавать новые радикалы, тем самым инициируя цепной процесс окисления. [33]
Распад диазосоединений ( табл. 17) и триаэеиа ( табл. 16) происходит с образованием бирадикала и в значительной степени облегчается образованием очень прочной молекулы азота. [34]
Согласно Шленку и Бергману [94], присоединение щелочных металлов к алленовым углеводородам протекает через промежуточную-стадию образования бирадикала. [35]
Наряду с распадом на монорадикалы к этому же классу реакций относятся случаи распада молекул с образованием бирадикала. [36]
Еп - это энергия, необходимая для разрыва кратной связи в алкене или алкине с образованием соответствующего бирадикала. Нет никаких оснований предполагать, что эти бирадикалы являются метастабильными или наблюдаемыми частицами или же соответствуют известным спектроскопическим состояниям. Эти бирадикалы не характеризуются минимумом потенциальной энергии, который мог бы служить критерием стабильности. Поэтому их лучше называть гипотетическими бирадикалами в том же смысле, в каком бутадиен без сопряжения, свойства которого можно вывести из свойств бутена-1, является гипотетической, а не реально существующей молекулой. [37]
Окисление бензофеноном, индуцированное облучением, - хорошо известная реакция, химизм которой состоит в образовании бирадикала как фотовозбужденного состояния карбонильной группы с последующим переносом атома водорода с окисляемого субстрата на этот бирадикал. [38]
Согласно Шлепку и Бергману [43], присоединение щелочных металлов к алленовым углеводородам протекает через промежуточную стадию образования бирадикала. [39]
При получении молекулой алкена значительных количеств энергии она, равномерно распределяясь по энергиям связей, приведет после образования бирадикала к разрыву наиболее слабой из оставшихся связей. Таким образом, для бирадикала бутена-2 при высокой температуре вполне вероятен разрыв по связям С-С с образованием новых би-радикалов. [40]
При этих условиях измерение длительности индукционного периода непосредственно дает скорость расходования ингибитора и, следовательно, скорость образования бирадикалов. [41]
Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием бирадикала протекает со значительно большей ( на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как алканы: преимущественно распадаются боковые цепи по радикально-цепному механизму. [42]
Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием бирадикала протекает со значительно большей ( на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как ал-каны: преимущественно распадаются боковые цепи по радикально-цепному механизму. [43]
Приведенный здесь механизм указывает на три ступени, требующие расхода энергии: а) разделение пары электронов с образованием бирадикала ( образование три-плетного состояния); б) процессы отдачи и захвата электрона, происходящие на электродах ( ионизация); в) перенос электрона между бирадикалом и ион-радика лом. [44]
Молекулы таких соединений обычно находятся в ассоциированном состоянии, и одновременное фотохимическое возбуждение комплекса из двух молекул с образованием бирадикала, взаимодействующего с я-связью второй молекулы, в этом случае значительно более вероятно. Кроме того, карбонильная группа эффективно поглощает энергию световых и у-квантов и передает ее я-связи, являясь таким образом сенсиби -; лизирующим фрагментом молекулы ненасыщенного соединения. [45]