Cтраница 1
Образование орто-изомера становится преобладающим в присут. [1]
Если принять во внимание, что образование орто-изомера затруднено по стерическим причинам можно прийти к выведу, что группа ( CH3) gSi - слабо ориентирует в орто - и пара-положение. Спейер нашел, что отношение изомеров является функцией температуры и что исследование ориентирующих влияний осложнено образованием нитробензола вследствие расщепления связи Si - С. Значительное количество орто-изомера в сравнении с нитрованием трет-бу-тилбензала, при котором образуется практически только пара-изомер, можно объяснить большим объемом атома кремния и, следовательно, меньшими стерическими трудностями. [2]
Реакция протекает и в этом случае с образованием орто-изомера аддукта. [3]
По мере повышения электрофильного характера заместителя и его влияния на хиноидную поляризацию ядра непрерывно понижается образование орто-изомера и увеличивается выход мета-нитропроизводного. Влияние - Ьэффекта галоидов быстро ( падает с удлинением щели и вначале сказывается на возрастании содержания нара-замещениых в ( продукте реакции. В дальнейшем относительные скорости нитрования IB марает 1мета - положения становятся почти равными. [4]
Явление это носит общий характер, присутствие иона калия благоприятствует образованию пара-изомера, присутствие иона натрия - образованию орто-изомера. При работе по этому методу продукты замещения в мета положении не образуются. [5]
Таким образом, изучение модельных реакций показывает, что при конденсациях бициклических диенов с несимметричными диенофилами следует ожидать преимущественно образования орто-изомеров, реакции при сравнительно низких температурах должны приводить к эндо-аддуктам, и наконец, при высокотемпературных конденсациях возможно перемещение образующейся при диеновом синтезе двойной связи в положение между циклами. [6]
Дальнейшее изучение реакции нитрования показало, что циклопро-пильный радикал отличается от циклобутильного и изопропильного не, только ориентирующим действием ( преимущественно образование орто-изомера), но и большей силой электронодонорного влияния. [7]
Серная кислота при нитровании используется строго 82-процентная. Повышение ее концентрации благоприятствует образованию орто-изомера, а снижение - окислению продукта. [8]
Исследование влияния сульфата ртути на эту реакцию, проводившееся рядом авторов, привело к противоречивым результатам. Вначале [240] было обнаружено, что сульфат ртути - заметно ускоряет процесс сульфирования и приводит к образованию орто-изомера с 5 - 7 5 % - ным выходом, тогда как в отсутствие катализатора получались только мета - и / гора-изомеры. В более новой работе Риза [241] показано, что при добавке сульфата ртути к серной кислоте количество образовавшегося ортио-изомера не возрастает, а убывает, так как ртуть катализирует превращение его в лето-изомер. Однако при работе с 10 % - ным олеумом [34] в присутствии 5 % ртути получается продукт, содержащий 5 % орто -, 69 % мета - и 26 % лара-изомера. Такое расхождение в выводах, отчасти вызвано трудностью анализа продуктов реакции. Маарзе [238] подробно исследовал систему, образованную хлор ангидридами, приготовленными обработкой сульфобензойных кислот пятихлористым фосфором, и использовал результаты этого исследования для анализа полученных им смесей. Однако проведение анализа по этому способу затруднено существованием двух форм о-дихлорангидрида и возможностью содержания в реакционной смеси дисульфокислот. [9]
Больше всего образуется пара-изомеров. Более низкая температура способствует образованию орто-изомера, который при нагревании можно изомеризовать в пара-изомер. [10]