Образование - боковое ответвление
Cтраница 1
Образование боковых ответвлений происходит в результате перераспределения водорода между растущими цепями молекул, чему способствуют жесткие условия полимеризации под высоким давлением и при высокой температуре. [1]
Такой обрыв не сопровождается образованием боковых ответвлений в макромолекулах полиэтилена. Однако спектральным анализом тщательно фракционированного полиэтилена, полученного при низких давлениях, установлено, что количество метальных групп в нем несколько превышает то количество их, которое соответствует числу концевых звеньев молекул полиэтилена данного молекулярного веса. Это указывает на наличие в молекулах полиэтилена некоторого количества боковых ответвлений, которые могли возникнуть в результате реакций передачи цепи через полимер. [2]
Многообразие нуклеиновых кислот обусловлено, по-видимому, различным чередованием элементарные звеньев разного состава, а также возможностью образования боковых ответвлений макромолекулы. [3]
Работа Хоутца и Адкинса не имеет отношения к принципам привитой сополимеризации, имеющим целью широкую модификацию свойств макромолекул путем образования боковых ответвлений иной структуры, чем основная цепь. [4]
 |
Влияние среды старения на относительное удлинение при разрыве образца.| Влияние времени облучения на индекс текучести расплава образца. [5] |
Это явление, очевидно, вызвано деструкцией полиэтилена и, как следствие, снижением молекулярного веса, возможно с образованием боковых ответвлений. [6]
Пентозы и гексозы присоединяют один моль синильной кислоты и образуют оксимы в реакции с гидроксиламином, обнаруживая, что один из атомов углерода - карбонильный. Однако в одних моносахаридах это альдегидная группа, окисляемая фелинговой жидкостью пли аммиачным раствором оксида серебра ( II) в карбоксил, а в других - кетонная, не восстанавливающаяся этими реактивами, но присоединяющая синильную кислоту с образованием бокового ответвления. [7]
Пентозы и гексозы присоединяют один моль синильной кислоты и образуют оксимы в реакции с гидроксиламином, обнаруживая, что один из атомов углерода - карбонильный. Однако в одних моносахаридах это альдегидная группа, окисляемая фелинговой жидкостью пли аммиачным раствором оксида серебра ( II) в карбоксил, а в других - кетонная, не восстанавливающаяся этими реактивами, но присоединяющая синильную кислоту с образованием бокового ответвления. [8]
Процесс привитой сополимеризации представляет особый интерес для придания новых свойств малополярным каучукам. Начальной стадией процесса является такая обработка каучука, в результате которой в его цепи возникают активные центры. Эти активные центры в последующем инициируют присоединение молекул мономера с образованием боковых ответвлений. Обработку обычно проводят пероксидами, молекулярным кислородом и другими источниками свободных радикалов. Взаимодействие молекул каучука, содержащих двойные связи, с пероксидами приводит к отрыву подвижного водорода от макромолекул каучука. [9]
Основная цепь макромолекул полимера может состоять из различных атомов, валентность которых не ниже двух. Чаще всего основную цепь составляют трех - и четырехвалентные атомы. Две валентности затрачиваются на образование основной цепи, остальные - на соединение с другими атомами, или на образование боковых ответвлений и поперечных связей между макромолекулами. [10]
Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение звеньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях. [11]
Измерения инфракрасных спектров полиэтилена, выполненные Раггом с сотрудниками65, подтвердили наличие большого числа коротких ответвлений в макромолекуле полиэтилена. Более того, они показали, что многие ( возможно, большинство) боковые ветви содержат - не 4 - 5, а всего 2 атома углерода. Дальнейшие исследования, выполненные как методом инфракрасной спектрометрии79, так и путем изучения продуктов деструкции полиэтилена высокого давления26 показали, что действительно большинство боковых ответвлений содержит не более 2 атомов углерода. Но встречаются и более длинные ветви, в частности из 4 - 5 атомов углерода, как это предполагалось Ределем. Хотя механизм образования боковых ответвлений с двумя атомами углерода еще не вполне ясен, все же можно считать доказанным, что в макромолекулах полиэтилена высокого давления содержатся боковые ответвления длиной в 2, 4, 5 атомов углерода и реже такие боковые ветви, длина которых сопоставима с полной длиной цепи. [12]
Измерения инфракрасных спектров полиэтилена, выполненные Раггом с сотрудниками65, подтвердили наличие большого числа коротких ответвлений в макромолекуле полиэтилена. Более того, они показали, что многие ( возможно, большинство) боковые ветви содержат не 4 - 5, а всего 2 атома углерода. Дальнейшие исследования, выполненные как методом инфракрасной спектрометрии79, так и путем изучения продуктов деструкции полиэтилена высокого давления26 показали, что действительно большинство боковых ответвлений содержит не более 2 атомов углерода. Но встречаются и более длинные ветви, в частности из 4 - 5 атомов углерода, как это предполагалось Ределем. Хотя механизм образования боковых ответвлений с двумя атомами углерода еще не вполне ясен, все же можно считать доказанным, что в макромолекулах полиэтилена высокого давления содержатся боковые ответвления длиной в 2, 4, 5 атомов углерода и реже такие боковые ветви, длина которых сопоставима с полной длиной цепи. [13]
Страницы: 1