Образование - блоксополимер
Cтраница 2
Об этом свидетельствует бимодальный характер кривых молекулярно-массового распределения, существенное расширение его с увеличением степени превращения и образование блоксополимеров при полимеризации этиленсульфида в присутствии полипропиленсульфида. [16]
 |
Влияние щелочного гидролиза. [17] |
Эти факты, а также результаты исследования растворимости и состава однозначно свидетельствуют о том, что происходит образование блоксополимера. Снижение начальной скорости полимеризации тетрагидрофурана в присутствии добавок поли-е-капролактона связано, с одной стороны, с комплексообразованием растущих активных центров с молекулами добавки, с другой стороны, образующийся при передаче цепи на полиэфир новый активный центр обладает меньшей реакционной способностью, чем растущий активный центр. [18]
При сонолнмеризации вначале полнмеризуется в основном бутадиен, а затем стирол или изопрен, что приводит к образованию блоксополимеров с микроструктурой диеновых блоков цепи, аналогичной микроструктуре гомополимеров, полученных в тех же условиях. [19]
В случае полимеризации е-капролактона в присутствии поли-тетраметиленоксида при наличии реакции передачи цепи на простую эфирную группу следует ожидать образования блоксополимера. Действительно, ИК-спектроскопическое исследование показало, что в полимере, отмытом от политетраметиленоксида, интенсивность поглощения в области 1150 см 1, соответствующей валентным колебаниям простой эфирной связи, существенно выше, чем в чистом поли-е-капролактоне. [20]
Отмеченные выше аномалии объяснены на основании предположения о существовании одновременно двух механизмов полимеризации - радикального и анионного - приводящих к образованию блоксополимеров. Одновременное осуществление двух механизмов обусловлено особенностью процесса инициирования литием, которое происходит через стадию перехода электрона металла к мономеру. Ниже приведена совокупность предполагаемых элементарных актов. [21]
Если расщепление макромолекулы ( - А -) производится в присутствии мономера В, то образующиеся макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера с образованием блоксополимеров и привитых сополимеров, так как активные точки будут получаться не только на концах, но и в середине цепи. [22]
Если расщепление макромолекулы ( - А -) протекает в присутствии мономера В, то образующиеся макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера с образованием блоксополимеров и привитых сополимеров, так как активные центры получаются не только на концах, но и в середине цепи. [23]
Следует отметить, что этот метод качественного контроля кинетики межцепного обмена является довольно грубым и малочувствительным в начальной стадии реакции, когда происходит образование блоксополимеров с блоками больших размеров, температура плавления которых мало отличается от температуры плавления механической смеси гомополимеров. [24]
Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров: а-метилсти-рол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-ви. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. [25]
Сравнивая эти два рисунка, легко заметить, что обе характеристики обменных реакций, имеющих место в этом случае, совпадают, причем особенно интересно отметить, что процесс превращения смеси гомополиме-ров в обычный сополимер протекает через промежуточную стадию образования блоксополимера, который существует лишь непродолжительное время ( подробнее см. стр. [27]
В процессе пластикации специально подобранной смеси разных полимеров, сводя к минимуму контакт этой смеси с кислородом воздуха, создают условия для соединения между собой образующихся макрорадикалов в новых сочетаниях, в том числе и для соединения макрорадикалов различных полимеров, что приводит к образованию блоксополимера. [28]
 |
Структура полибутадиена и полиизопрена, .| Зависимость состава сополимера от состава смеси бутадиена с изопреном для различных каталитических систем. [29] |
На участке а образуется полибутадиен, содержащий только очень небольшие количества стирольных звеньев. Процесс завершается образованием блоксополимеров бутадиена с производными стирола. Стирол и его производные в данном случае ведут себя как растворители и начальная скорость полимеризации определяется только концентрацией диена в р-ре. Увеличение скорости полимеризации на участке а ( в присутствии малых количеств випилксилола) связано с увеличением количества начальных активных центров. [30]
Страницы: 1 2 3 4