Cтраница 1
Образование пара-изомера уменьшается при понижении температуры реакции ниже 10 С. [1]
Явление это носит общий характер, присутствие иона калия благоприятствует образованию пара-изомера, присутствие иона натрия - образованию орто-изомера. При работе по этому методу продукты замещения в мета положении не образуются. [2]
Явление это носит общий характер, присутствие иона, калия благоприятствует образованию пара-изомера, присутствие иона натрия-образованию орто-изомера. [3]
Алкилирование протекает последовательно с образованием моно -, ди - и триалкилфенолов, но одновременно происходит катализируемая кислотами перегруппировка с миграцией орто-алкильных групп с образованием пара-изомеров, которые в данном случае являются термодинамически наиболее стабильными. [4]
Стадия алкилирования может проводиться в присутствии различных катализаторов, но чаще всего применяется алюмо-силикатный катализатор ( подобный катализатору крекинга), специальным образом обработанный для максимального увеличения образования требуемого пара-изомера и снижения образования нежелательных побочных продуктов. [5]
Стадия алкилпрования может проводиться в присутствии различных катализаторов, но чаще всего применяется алюмо-силикатный катализатор ( подобный катализатору крекинга), специальным образом обработанный для максимального увеличения образования требуемого пара-изомера и снижения образования нежелательных побочных продуктов. [6]
Более высокая относительная скорость деалкилирования 2-трег-бутил - п-крезола в сопоставлении со скоростью этой реакции для о-грег-бутилфенола объясняется влиянием метильной группы, которая повышает электронную плотность у углеродного атома ароматического кольца, соединенного с грег-бутиль-ной группой, и, кроме того, исключает возможность образования пара-изомера, термодинамически более устойчивого, чем изомер с грег-бутильным заместителем в орто-положении к гидроксилу. [7]
При R Alk перегруппировка идет легче, чем при R Ar. С увеличением алкильного остатка повышается тенденция к образованию пара-изомера. Элек-троноакцепторные заместители обычно препятствуют реакции. При жестких условиях возможна миграция или отщепление алкильных заместителей, связанных с ароматическим ядром. [8]
Экспериментально установлено, что при реакции замещения в ароматическом ряду, как правило, разница в скоростях реакции образования отдельных изомеров обусловливается только раз-личием энергий активации. Так, при нитровании толуола наименьшая энергия активации отмечена для реакции образования пара-изомера, наибольшая - для образования мета-изомера. В то же время фактор, не зависящий от температуры, здесь одинаков. [9]
Тот же самый принцип в применении к - М эффекту карбоксильной группы бензойной кислоты ( табл. 14, № 32) может служить для объяснения наблюдаемого в этом случае сильного дезактивирования пара-положения. То же объяснение применимо и к нитробензолу ( № 30), где образование пара-изомера при нитровании не наблюдается вовсе. [10]
Полное подчинение правилу ориентации наблюдается при проведении реакции алкилирования с участием серной кислоты и фтористого бора. Согласно литературным данным [11], при алкилировании бензола пропиленом в присутствии фтористого бора в серной кислоте образуется 98 % пара - и 2 % орто-изомера. В ряде работ указывается на образование пара-изомера как главного продукта реакции. [11]
Различие констант скоростей образования отдельных изомеров может определяться в общем случае как различием факторов, не зависящих от температуры, так и различием в энергиях активации. Экспериментально установлено, что при реакции замещения в ароматическом ряду, как правило, разница в скоростях реакции образования отдельных изомеров обусловливается только различием энергий активации. Так, при нитровании толуола наименьшая энергия активации отмечена для реакции образования пара-изомера 20, наибольшая - для образования мета-изомера. В то же время фактор, не зависящий от температуры, здесь одинаков. [12]