Образование - пачка
Cтраница 4
Представление о перепутанных молекулах не противоречит общим положениям теории высокоэластического состояния, получившей известное экспериментальное подтверждение. Малая скорость самопроизвольной кристаллизации натурального каучука ( иногда на это требуются месяцы и годы) указывает на сравнительно большой беспорядок расположения цепей в исходном образце, хотя более вероятно, что это является следствием интенсивного теплового движения их звеньев, разрушающего зародыши, тормозящего образование пачек и противодействующего силам кристаллизации. Между тем геометрический изомер натурального каучука - гуттаперча, которая при температуре выше температуры плавления является типичным высокоэластичным материалом, - кристаллизуется очень быстро и нацело. Так как из системы перепутанных макромолекул за несколько секунд не могут образоваться пачки и тем более кристаллы, имеется веское основание считать, что возникновение этих частиц было структурно подготовлено уже в высокоэластическом состоянии. При исследовании пленок хлоропренового каучука под электронным микроскопом были обнаружены в них макросферолитовые структуры и кристаллы, наличие которых не влечет за собой утраты высокоэластических свойств. [46]
 |
Единичный кристалл из полиэтилена. [47] |
Представление о перепутанных молекулах не противоречит общим положениям теории высокоэластического состояния, получившей известное экспериментальное подтверждение. Малая скорость самопроизвольной кристаллизации натурального каучука ( иногда на это требуются месяцы и годы) указывает на сравнительно большой беспорядок расположения цепей в исходном образце, хотя более вероятно, что это является следствием интенсивного теплового движения их звеньев, разрушающего зародыши, тормозящего образование пачек и противодействующего силам кристаллизации. Между тем геометрический изомер натурального каучука - гуттаперча, которая при температуре выше температуры плавления является типичным высокоэластичным материалом, - кристаллизуется очень быстро и нацело. Так как из системы перепутанных макромолекул за несколько секунд не могут образоваться пачки и тем более кристаллы, имеется веское основание считать, что возникновение этих частиц было структурно подготовлено уже в высокоэластическом состоянии. При исследовании пленок хлоропренового каучука под электронным микроскопом были обнаружены в них макросферолитовые структуры и кристаллы, наличие которых не влечет за собой утраты высокоэластических свойств. [48]
 |
Схематическое изображение r re i. [49] |
Пачечная модель удовлетворительно объясняла общность механического поведения кристаллических полимеров и полимерных стекол. Предполагалось, что нерегулярность структуры полимера, вызванная его молекулярномассовым распределением - полидисперностью, наличие громоздких боковых групп, беспорядочно расположенных относительно плоскости основной цепи, приводят к тому, что полимер остается аморфным и при понижении температуры, а создание регулярных форм задерживается на стадии образования пачек, или фибрилл, представляющих собой несимметричные ассоциаты из параллельно уложенных полимерных цепей, которые проходят через ряд чередующихся беспорядочных областей. Длина пачек превосходит длину отдельных макромолекул. [50]
Второй путь образования структур заключается, по мнению В. А. Каргина, в возникновении и дальнейшем усложнении линейных структурных элементов. Простейшим таким элементом является пачка, состоящая из нескольких десятков или сотен макромолекул. Образование пачек носит чисто флуктуационный характер и аналогично возникновению роев и флуктуационных образований в низкомолекулярных жидкостях. [51]
Возможно, что рост пачечного зародыша может быть достигнут при одновременном развертывании какого-то числа больших молекул на поверхности ( ПО) кристалла. Это может служить объяснением экспериментально наблюдаемого быстрого продольного роста фибриллы. Образование пачек фибрилл, которые окружены раствором, уменьшает влияние гидродинамического поля вблизи поверхности раздела кристалл - раствор. [52]
Находясь в растворенном, концентрированном или расплавленном состоянии, полимерные молекулы могут обнаруживать склонность к образованию различных ассоциированных структур - пачечного или глобулярного строения. По мере увеличения вязкости системы эта склонность выражается все отчетливее. Если система склонна к образованию пачек, то эти пачки полимерных молекул могут принимать в некоторых случаях различные формы - от изогнутых до многоугольных. Получение этих форм обусловливается прежде всего длиной и гибкостью полимерных цепей, уложенных в пачки, расположением и химической структурой боковых групп и одновременно характером взаимодействия между цепями и боковыми группами. Так как любая неоднородность и недостаточно регулярная укладка молекул в пачке вызывает начальные напряжения в молекулах и изгиб пачки, то при достаточной гибкости основных макромолекулярных цепей, уложенных в пачки, могут возникать структуры изогнутой формы. [53]
В настоящее время объяснение природы явлений, связанных с наполнением полимеров, пересматривается с учетом влияния надмолекулярных структур. С другой стороны, образование тех или иных надмолекулярных структур зависит от присутствия частиц наполнителя в композиции, в особенности на поверхности раздела частица - полимер. На этой поверхности происходит ориентация макромолекул30, облегчающая образование пачек. Часть пачек сохраняется в расплаве полимера при температурах, немного превышающих температуры плавления. Эти оставшиеся пачки под давлением прессования могут принимать форму, отличную от равновесной, и соответствующую рельефу поверхности частицы наполнителя. При охлаждении пачки фиксируются далеко не в самых благоприятных положениях и формах, что приводит к появлению внутренних напряжений в наполненном полимере. При механическом воздействии происходит нарушение связи пачки с поверхностью частиц наполнителя и изменение ее формы. Изменение проявляется по-разному на поверхности частицы наполнителя и в объеме полимера вблизи поверхности. Все это, естественно, влияет на релаксационные свойства наполненных полимеров, изучение которых необходимо для понимания глубоких структурных изменений, происходящих при наполнении. [54]
По длине пачки более однородны, чем отдельные макромолекулы. Один и ют же полимер в зависимости от условий может образовать либо глобулы, либо пачки. Ее соли диссоциированы, и вследствие отталкивания одноименных зарядов в полианионе цени распрямляются, что способе т пуст образованию пачек. [55]
Первичные структурные элементы возникают уже в расти о pax II. Это приводит к постепенному распрямлению цепей, по крайней мере, на достаточно протяженных участках и прибл. К сожалению -, именно эти первичные образования наиболее трудны для непосредственного наблюдения, и если существование более сложных структурных элементов бесспорно, то образование пачек в большой мере следует из общих соображений и проявляют они себя лишь в косвенных опытах. [57]
Возможность пробкообразования определяется еще и количеством поступающего в скважину газа. Коалесценция газовых включений в потоке жидкости способствует появлению скольжения газовой фазы или увеличению его скорости. При небольшом содержании газа в растворе образовавшийся агрегат, получив возможность относительного движения, опережает остальные включения и затем вновь дробится в потоке промывочной жидкости, происходит рассеяние газа с образованием пачки газированного раствора. [58]
Страницы: 1 2 3 4