Образование - неустойчивая перекись
Cтраница 1
Образование неустойчивых перекисей в качестве первичных продуктов авторы настоящей теории объясняют правилом Оствальда, согласно которому при химических реакциях первыми из возможных продуктов получаются те вещества, образование которых связано с затратой наименьшего количества энергии. [1]
Активированная форма альдегида присоединяет молекулу кислорода с образованием неустойчивой перекиси. [2]
 |
Соотношение между минимальной температурой воспламенения и критической температурой изгиба. [3] |
Было также предположено, что последовательными стадиями сгорания парафинов являются: 1) первичная дегидрогенизация с образованием ненасыщенных углеводородов, 2) соединение ненасыщенных углеводородов с кислородом с образованием неустойчивых перекисей и 3) разложение перекисей с образованием альдегидов, которые в дальнейшем окисляются в воду и окислы углерода. [4]
Важным показателем, характеризующим качество топлива, является его детонационная стойкость, которая характеризует способность образовавшейся рабочей смеси к сгоранию в двигателе без детонации. Детонация вызывается в результате активного окисления углеводородов, сопровождающегося образованием неустойчивых перекисей. [5]
В хлорной кислоте при потенциалах выше 1 4 В золотые аноды пассивируются путем формирования пленки окиси Ai Os. При достаточно высоких плотностях тока может происходить выделение озона, и осаждение Аи ( ОН) 3 сопровождается коррозией золота под осадком с образованием неустойчивой перекиси. Непрерывное выделение на поверхности золота окисла приводит к постепенному повышению пассивности. Анодное поведение платины и некоторых ее сплавов представляет значительный практический интерес, так как эти материалы можно применять в широкой области условий без существенной коррозии, причем условия таковы, что использование других металлов невозможно. [6]
Исследована кинетика разложения и автоокисления металлоорганических соединений свинца, ртути, алюминия. Предложена схема процессов окисления. Показано, что первичная реакция в этом процессе - образование неустойчивой перекиси. [7]
Первоначально мы предполагали, что образование димеконшюв происходит на аноде. Результаты нескольких опытов, проведенных в приборе с диафрагмой, казалось, подтвердили правильность этого предположения, и нами была выдвинута гипотеза, при помощи которой мы пытались объяснить эту парадоксальную реакцию восстановления на аноде. Согласно этой гипотезе, подвергающееся электролизу вещество способно присоединять атом кислорода с образованием неустойчивой перекиси, которая, отщепляя молекулу кислорода, превращается затем в соединение с меньшим содержанием кислорода. [8]
В карбюраторном двигателе весьма неприятным явлением в процессе сгорания топлива является детонация. Возникновение детонационного сгорания объясняется сочетанием ряда физических и химических явлений, происходящих в рабочей смеои. В период сжатия молекулы топлива под действием высокой температуры подвергаются окислению с образованием неустойчивых перекисей. После воспламенения смеси от свечи вместе с пламенем по цилиндру распространяются волны давления, опережающие фронт пламени и поджимающие несгоревшую смесь. Это усиливает образование перекисей, особенно вблизи металлических поверхностей, по-видимому, оказывающих каталитическое влияние. Дальнейшее сжатие несгоревшей смеои влечет за собой распад неустойчивых перекисей и почти взрывное самовоспламенение в этой области рабочей смеси, сопровождающееся местным резким повышением давления. Возникающие волны давления в цилиндре, ударяясь о стенки, вызывают металлический звук и стуки. Местное резкое повышение температуры влечет за собой распад продуктов сгорания с выделением углерода ( сажи) и усиленную местную теплоотдачу стенкам. При этом наблюдаются дымный выхлоп, падение мощности, повышенные износы и даже поломка деталей двигателя. Основной причиной, вызывающей детонацию, является несоответствие между применяемым топливом и степенью сжатия двигателя. При слишком высоких е повышение температуры конца сжатия усиливает образование неустойчивых перекисей. [9]
Из реакций окисления прежде всего необходимо упомянуть о реакции самоокисления. В этой реакции отражается исключительная реакционная способность сопряженной системы. Поглощение кислорода воздуха мономерами типа бутадиена [3146] часто сопровождается взрывом, что связано с образованием неустойчивой перекиси. [10]
Особенно усиливает старение угля присутствие в смеси нек-рых сернистых или непредельных соединений. Это ставит серьезные затруднения применению активированного угля для извлечения бензола из коксовальных газов. Действительно здесь возможно образование неустойчивых перекисей эфира на поверхности угля, однако при правильной эксплоатации и соответствующей очистке от них рекуперированной смеси, это повидимому не представляет опасности. [11]
Он впервые изучал действие атмосферного кислорода на изопрен. Если изопрен оставить в частично заполненном сосуде на несколько месяцев - писал Вильяме - он постепенно теряет свою подвижность и в конце концов становится совершенно вязким; в то же время он приобретает сильные обесцвечивающие свойства. Он легко обесцвечивает сульфат индиго и в определенных условиях превращает сульфид свинца в его сульфат [ 49, стр. Таким образом, Вильяме впервые наблюдал образование неустойчивой перекиси изопрена, которая легко разлагалась со взрывом при нагревании. Именно эта перекись обесцвечивала тетрасульфо-кислоту индиго, переводя ее в изатиндисульфокислоту, и окисляла сульфид свинца в сульфат. [12]
При исследовании кинетики полимеризации винилхлорида Прат [30] обнаружил автокаталитический эффект, сходный с описанным выше для акрилонитрила. Было найдено, что он имеет место при температурах от 25 до 96, хотя при наивысшей температуре после достижения глубины полимеризации 40 % реакция идет очень медленно вследствие израсходования инициатора. Было проведено специальное исследование [31] по выяснению влияния кислорода на полимеризацию. Как и в случае акрилонитрила, кислород действует как сильный ингибитор. Прат установил, что чем больше индукционный период, тем больше скорость последующей реакции. Это ясно указывает на образование неустойчивой перекиси в результате реакции между мономером и кислородом в период инги-бирования. [13]
В карбюраторном двигателе весьма неприятным явлением в процессе сгорания топлива является детонация. Возникновение детонационного сгорания объясняется сочетанием ряда физических и химических явлений, происходящих в рабочей смеои. В период сжатия молекулы топлива под действием высокой температуры подвергаются окислению с образованием неустойчивых перекисей. После воспламенения смеси от свечи вместе с пламенем по цилиндру распространяются волны давления, опережающие фронт пламени и поджимающие несгоревшую смесь. Это усиливает образование перекисей, особенно вблизи металлических поверхностей, по-видимому, оказывающих каталитическое влияние. Дальнейшее сжатие несгоревшей смеои влечет за собой распад неустойчивых перекисей и почти взрывное самовоспламенение в этой области рабочей смеси, сопровождающееся местным резким повышением давления. Возникающие волны давления в цилиндре, ударяясь о стенки, вызывают металлический звук и стуки. Местное резкое повышение температуры влечет за собой распад продуктов сгорания с выделением углерода ( сажи) и усиленную местную теплоотдачу стенкам. При этом наблюдаются дымный выхлоп, падение мощности, повышенные износы и даже поломка деталей двигателя. Основной причиной, вызывающей детонацию, является несоответствие между применяемым топливом и степенью сжатия двигателя. При слишком высоких е повышение температуры конца сжатия усиливает образование неустойчивых перекисей. [14]
Страницы: 1