Cтраница 1
Образование борида СгВ2 в шве при пайке хромистой стали припоями системы Fe - В вызвано, несомненно, диффузией хрома к границам зерен. [1]
Теплоту образования борида Q, если ее исследовать методом сжигания борида в бомбе, находят как разность двух больших величин: а) теплоты горения Q1 смеси бора и металла, имеющей такой же элементарный состав, как борид, и б) теплоты горения Q борида. [2]
При образовании боридов за счет перераспределения валентных электронов возникают типичные для атома бора sp2 - и sp3 - гибридные орбитали, характерные для жестких ковалентных связей, роль которых изменяется в зависимости от донорных способностей атомов-партнеров. Существуют данные и об участии в связях d - орбиталей атомов бора, при этом, по-видимому, гибридные s - и р-орбитали используются для образования ковалентных связей между самими атомами бора, а d - орбитали вместе с оставшимися свободными р-орбиталями - для образования связей Me - В, носящих в этом случае в определенной степени металлический характер. Кроме того, в боридах могут образовываться также кова-лентные связи между атомами металла ( связь Me - Me) с определенной долей металлической связи. Таким образом, бориды имеют гетеродесмические структуры с ковалентно-металлическими связями Me-В, Me - Me и В - В, причем соотношение доли этих связей зависит от донорно-акцепторной способности атомов металла. [3]
![]() |
Система кристаллохимических радиусов атомов и ионов. [4] |
При образовании металлоподобных боридов, карбидов, нитридов возможно лишь ограниченное число соединений ( фаз) внедрения с неизменными или мало измененными параметрами ЭЯ. [5]
При образовании боридов тяжелых металлов происходит обобществление не только валентных, но и внутренних электронов достраивающегося d - подуровня. В результате возникает прочная межатомная связь. [6]
Сравнение энтальпий образования боридов, силицидов, фосфидов и оксидов ясно показывает, что первые три группы соединений имеют тенденцию к окислению в присутствии кислорода. Однако на практике эти соединения, особенно силициды, проявляют очень высокую стойкость к окислению [48], что дает возможность их использовать для изготовления нагревательных элементов. Согласно Сиарси [48], химическая стойкость этих соединений, вероятно, является результатом покрытия их оксидом кремния. [7]
Кроме того, полностью предотвращается образование борида, поскольку исключается контакт бора с алюминием. Алюминий не образует соединений с кремнием, а реакция образования карбида алюминия термодинамически не благоприятна в присутствии карбида кремния. Константы диффузии бора или алюминия через карбид кремния чрезвычайно малы при 800 К, и слой толщиной 2 5 мкм служит эффективным барьером. Реакция жидкометаллической коррозии в этом случае может происходить. [8]
Насыщение молибдена бором ( без образования боридов) может быть использовано для существенного повышения его пластических свойств [ 14, с. Дальнейшее увеличение содержания бора приводит к охрупчиванию, вызванному, очевидно, выделением боридов по границам зерен либо образованием ликвации с участием бора. Введение бора в плавку или в порошкообразный молибден перед спеканием в строго лимитированном, очень незначительном количестве и обеспечение при этом его равномерного распределения по объему металла - весьма сложная задача. [9]
Как уже указывалось выше, определение теплот образования боридов металлов представляет значительный интерес. В связи с этим здесь приводятся предварительные результаты опытов, начатых еще в 1952 г. с целью выяснения специфических трудностей, возникающих при калориметрическом определении теплот образования боридов, и нахождения путей для их преодоления. [10]
С учетом дополнительного количества алюминия, необходимого для образования боридов, эта величина будет еще меньше и явно недостаточна ( согласно правилу С. Ф. Жемчужного) для протекания процесса. [11]
Упрочнение аустенитно-боридных сталей достигается в основном в результате образования боридов железа, хрома, ниобия, углерода, молибдена и вольфрама. [12]
Было высказано предположение, что твердость сплавов возрастает вследствие образования боридов титана и вольфрама, а также замещения вакансий по углероду в карбидах этих металлов атомами бора. [13]
При дополнительном легировании бором износостойкость дополнительно повышается в результате образования боридов хрома и выделения большого количества карбидов хрома. Образуются комплексные соединения типа Ме3 ( ВС) [7.10], называемые сложными карбоборидами. [14]
При высоких температурах щелочные металлы реагируют с бором с образованием боридов. [15]