Cтраница 3
Карбены - чрезвычайно реакционноспособные частицы и по многим свойствам похожи на радикалы. Наиболее распространенные методы обнаружения карбенов основаны на их способности образовывать две новые ковалентные связи. Карбены: CR2 внедряются по - С - Н - связям органических молекул с образованием продуктов типа - С - CR2 - H. К сожалению, эта реакция не обладает селективностью по отношению к различным связям С - Н в органической молекуле, что ограничивает ее диагностическое использование, так как обычно образуется сложная смесь продуктов. Однако карбены внедряются и по связям Si - Н, благодаря чему такое соединение, как триэтилсилан, представляет собой хорошую ловушку для карбенов, поскольку в этом случае образуется только один продукт. [31]
Долгоживущие комплексы, не приводящие к химическому взаимодействию, наблюдались при рассеянии атомов щелочных металлов на С02, S02 и ЫОг. По-видимому, для большинства атомов щелочных металлов и их солей характерны значительные поперечные сечения образования комплексов с солями. Это в значительной мере связано с особенностями передачи электрона от атома к молекуле. В отличие от рикошетных или срывных реакций, где электрон переводит молекулу в сильное отталкиватель-ное состояние а, в случае образования комплексов электрон переходит на слабую антисвязывающую орбиталь типа я, которая ослабляет связь в молекуле. Такая картина, по мнению авторов [55], может возникнуть как для комплексов типа M COJ, M NO - r и М Оз, которые не приводят к химической реакции, так и для комплексов, распадающихся с образованием продуктов типа M SFe, M SnCU, M ( i) M ( 2) X, где М, М0), М ( 2) - атомы щелочных металлов и X - атом галогена. [32]
Дигидроксибензол, или гидрохинон, очень легко получается путем восстановления n - бензохинона. Он существует в природе в виде ( З - глюкопиранозида арбутина, который присутствует в листьях некоторых высших растений, например толокнянки обыкновенной Arbutus uva-ursi; найден также и метиларбутин. Впервые гидрохинон был получен в 1820 г. Пеллетье и Кавенту при перегонке хинной кислоты. Окисление гидрохинона было описано выше. В ходе окисления может происходить присоединение нуклеофилов, например в присутствии бисульфита получаются 2 - и 2 5-сульфоновые кислоты. Как и в случае пирокатехина, окисление гидрохинона из-за происходящих при этом реакций сочетания в конечном счете приводит к образованию продуктов типа гуминовых кислот. Замещение электрофилами не протекает столь легко, как в случае резорцина, однако в целом его исключать нельзя. Окисление может быть и помехой при синтезе, например диазосоединения реагируют с гидрохиноном с образованием в основном бензохинона, а не продуктов азосочетания. [33]
Дигидроксибензол, или гидрохинон, очень легко получается путем восстановления n - бензохинона. Он существует в природе в виде ( З - глюкопиранозида арбутина, который присутствует в листьях некоторых высших растений, например толокнянки обыкновенной Arbutus uva-ursi найден также и метиларбутин. Впервые гидрохинон был получен в 1820 г. Пеллетье и Кавенту при перегонке хинной кислоты. Окисление гидрохинона было описано выше. В ходе окисления может происходить присоединение нуклеофилов, например в присутствии бисульфита получаются 2 - и 2 5-сульфоновые кислоты. Как и в случае пирокатехина, окисление гидрохинона из-за происходящих при этом реакций сочетания в конечном счете приводит к образованию продуктов типа гуминовых кислот. Замещение электрофилами не протекает столь легко, как в случае резорцина, однако в целом его исключать нельзя. Окисление может быть и помехой при синтезе, например диазосоединения реагируют с гидрохиноном с образованием в основном бензохинона, а не продуктов азосочетания. [34]