Cтраница 1
Образование циклического промежуточного продукта должно сопровождаться поэтому значительной деформацией валентных углов, а, следовательно, приводить к различным соотношениям продуктов реакции. [1]
Следует заметить, что при образовании циклического промежуточного продукта в результате атаки атома углерода с противоположной стороны тетраэдра, приводящей к отщеплению группы TsО, происходит вальденовское обращение. При реакции циклического промежуточного продукта с ацетат-ионом происходит новое вальденовское обращение, причем восстанавливается исходная конфигурация. [2]
Данные Крэма подтверждают правильность предположения об образовании циклического промежуточного продукта. [3]
Данные Крама подтверждают правильность предположения об образовании циклического промежуточного продукта. [4]
Отсюда, по-видимому, следует, что образование соответствующего циклического промежуточного продукта CCCLXIX - подавляется аа счет энергетического барьера, определяемого затрудненностью конформации с заслоненными ( или частично заслоненными) фенильной и метальными группами. [5]
Для объяснения многих реакций альдегидов с монохлорфос-финами также предполагают образование циклического промежуточного продукта. [6]
Если нагревать стероидный 17 20-диацетат с цинковой пылью, то происходит перегруппировка с образованием циклического промежуточного продукта. Это превращение, известное под названием реакции Серини, описано на стр. [7]
Иследование, проведенное на основе 1 2-диолов с жесткой структурой, позволяет изучить возможность образования циклического промежуточного продукта. A priori можно предположить, что в случае чис-диола это образование возможно и что оно невозможно или, по крайней мере, затруднено для транс-диола. [8]
Введением изотопа азота 15N в молекулу азида, как указано на схеме (8.12), удалось доказать, что образование циклических промежуточных продуктов за счет присоединения к карбонильной группе концевого атома азота не происходит. [9]
Винилакриловая кислота реагирует с фосфитами в основном с образованием фосфорсодержащих теломеров. Очевидно, это связано с трудностью образования семичленного циклического промежуточного продукта. [10]
Метод получения циклических промежуточных продуктов ( за исключением перегруппировок скелета и реакций окисления) находит весьма ограниченное использование при установлении стереохимии природных соединений главным образом потому-что он может быть применен лишь к немногим соединениям. Это относится также к эффекту сближенности групп ( эффект участия соседних групп) и к образованию циклических переходных состояний, если исключить из рассмотрения реакции мономолекулярного мс-отщепления ( см. стр. Наиболее надежный путь использования метода образования циклического промежуточного продукта состоит в изучении миграции заместителя от одного. Если миграция на самом деле оказывается внутримолекулярной реакцией, то становится возможным вывести относительную конфигурацию групп, участвующих в образовании циклического промежуточного продукта. [11]
Конформация неустойчивых промежуточных продуктов также может оказаться важной для определения направления реакций. Вендлер ( Wendler, 1953) рассмотрел прекрасный пример, относящийся к этому вопросу, а именно ацильные смещения N - - O в изомерных 3-амино - 1 3-дифенилпропанолах - 1, происходящие с образованием шестичленных циклических промежуточных продуктов. [12]
Метод получения циклических промежуточных продуктов ( за исключением перегруппировок скелета и реакций окисления) находит весьма ограниченное использование при установлении стереохимии природных соединений главным образом потому-что он может быть применен лишь к немногим соединениям. Это относится также к эффекту сближенности групп ( эффект участия соседних групп) и к образованию циклических переходных состояний, если исключить из рассмотрения реакции мономолекулярного мс-отщепления ( см. стр. Наиболее надежный путь использования метода образования циклического промежуточного продукта состоит в изучении миграции заместителя от одного. Если миграция на самом деле оказывается внутримолекулярной реакцией, то становится возможным вывести относительную конфигурацию групп, участвующих в образовании циклического промежуточного продукта. [13]