Образование - псевдооснование
Cтраница 1
Образование псевдооснования - первая стадия из превращений, ведущих к раскрытию пиридиниевого цикла, так как кольцо, теряя ароматичность, становится неустойчивым и претерпевает дальнейшие изменения, ведущие к его раскрытию. [1]
Легкость образования псевдооснований в ряду бензимидазола является следствием понижения электронной плотности у С-атома в положении 2 имидазольного кольца в результате влияния ониевого N-атома. Электроноакцепторные свойства этого С-атома проявляются уже у свободных оснований бензимидазольного ряда ( например 6-метокси - Ьметилбензимидазол легко аминируется действием амида натрия [3]); эти свойства, естественно, усиливаются при переходе к оние-вой соли. Поэтому при действии щелочи на соль бензимидазолия ( II) ( R H) гидроксильные ионы атакуют С-атом имидазольного кольца, и другое возможное направление реакции - образование биполярного иона вследствие связывания гидроксильными ионами протона NH-группы - оказывается выключенным. [2]
Не наблюдается образования псевдооснования, и взаимодействие со щелочью приводит к получению одного лишь бетаина только в том случае, если водород NH-группы в исходной соли бензимидазолия является особенно подвижным. Примером такого протекания реакции может служить описанное выше образование биполярного иона ( I, а) из соли бензимидазолия, содержащей пикриламиногруппу. [3]
Зависимость скорости образования псевдооснования от рН среды позволяет регулировать степень активирующего действия бромистого Af-це-тилпиридиния на распад гидроперекиси изопропилбензола, используемой в качестве инициатора, созданием сред различной щелочности. [4]
Фснантренхинон конденсируется с о-аминофенолами с образованием псевдооснований, превращающихся при действии кислот в соответствующие оксониевые еоли. [5]
Водный раствор постепенно обесцвечивается с образованием псевдооснования. При непродолжительном нагревании с кислотой водный раствор вновь приобретает свою первоначальную окраску. [6]
Иодметилат 5-нитроизохинолина менее стоек к действию гидроксильных ионов; обработка его аммиаком или окисью серебра ведет непосредственно к образованию псевдооснования. [7]
На основании приведенных данных можно заключить, что вследствие понижения прочности пиридиниевого цикла действительно образуются радикалы; при этом первой стадией является образование псевдооснования. [8]
Образование псевдооснований в ряду производных изохинолина, а также производных 3 4-дигидроизохинолина связано с нуклеофильной атакой гидро-ксильного иона в положение 1, отличающееся электрофильной активностью. [9]
Спиртовый раствор кажется в толстых слоях желтым, с тонких слоях - розовым и обладает зеленой флуоресценцией. Было установлено образование псевдооснования и возможность полного выщелачивания амиловым спиртом. Если при этом синтезе резорциловый альдегид заменить орсиловым альдегидом, то получаются соответствующие метильные производные. [10]
В общем виде антоцианы экстрагируют водой или спиртами. Чтобы предотвратить образование псевдооснований, экстракцию проводят в присутствии соляной или другой летучей кислоты. Классическим методом выделения антоциановых пигментов из спиртовых экстрактов является осаждение их диэтило-вым эфиром или солями свинца, а также сорбция на катионитах с последующим элюированием метанолом. [11]
 |
Величины р / Ск ( вода, 20 С некоторых гетероароматических катионов. [12] |
Легко видеть, что чем больше величина р / Сн, тем труднее образуется псевдооснование, и наоборот. Величина рКк как бы характеризует основность среды, необходимую для образования псевдооснования. [13]
 |
Величины р / Ск ( вода, 20 С некоторых гетероароматических катионов. [14] |
В целом легкость и направление присоединения гидроксил-ионов определяется я-дефицитностью гетероароматической системы. На примере катионов 1-цианохинолиния и 1-метил - 4-ни-трохинолиния видно, как сильно способствуют образованию псевдооснований электроноакцепторные группы, особенно если они находятся при гетероатоме. [15]
Страницы: 1 2