Образование - стабильный радикал
Cтраница 2
Для случая радикалов с разными заместителями процесс осуществляется с разрывом самой слабой связи, что приводит к образованию наиболее стабильного радикала. [16]
 |
Изменение концентрации радикалов ингибиторов ( 1 и поглощение кислорода ( 2 при окислении полипропилена. [17] |
Эффективность ингибиторов определяется не только способностью их реагировать с перекисными радикалами по реакции ( 8) с образованием соответствующих стабильных радикалов. При этом важную роль играет превращение первичных радикалов, их судьба. [18]
Наряду с прочими здесь можно упомянуть метод спиновой метки [17], при котором короткоживущие радикалы вступают в реакцию с нитрозосоединениями или нитронами с образованием стабильных радикалов. При этом радикальный характер промежуточной частицы сохраняется в продукте улавливания, причем аддукт-радикал, который является кинетически устойчивым в условиях реакции, накапливается до таких концентраций, которые можно обнаружить методом спектроскопии ЭПР. [19]
 |
Влияние природы инициатора на зависимость величины, обратной степени полимеризации по-лиметилметакрилата, от скорости процесса ( температура полимеризации 60. [20] |
Реакции передачи цепи, отвечающие уравнению ( IV-6), при соотношении активностей R В - х - К ним относятся некоторые случаи передачи на мономер, приводящие к образованию стабильных радикалов аллильного типа. Примером может служить упоминавшаяся ранее полимеризация аллилацетата ( стр. Тогда нами был отмечен только факт большой вероятности этой реакции из-за высокой подвижности Н - атомов, находящихся в а-положении к двойной связи. [21]
Авторы полагают, что обрыв цепи на сравнительно ранней стадии роста цепи может происходить или в результате образования стабильного радикала вследствие внутримолекулярной перегруппировки концевой группы полимерного радикала, образующегося в ходе полимеризации, или в результате взаимодействия растущего полимерного радикала с группами OR мономера, что также может привести к образованию стабильного радикала и обрыву цепи. [22]
АК в п молекулах растворителя вследствие ван-дер-ваальсо-ва взаимодействия и образования ассоциатов растворитель - ингибитор; 2-я стадия - активизация молекулы и образование ионизированного комплекса вследствие поляризации анионной и ( или) катионной части молекулы ПАВ молекулами растворителя, способных к образованию Н - связей, я-комплексов, комплексов с переносом заряда ( на протекание этой стадии большое влияние оказывает вода и другие полярные примеси); 3-я стадия - дальнейшая термическая ионизация присадки с сольватированными анионными и катионными частями, возможно образование долгоживущих свободных стабильных радикалов; 4-я стадия - электролитическая диссоциация ионизированного комплекса, происходящая в углеводородной среде только при высоких температурах к внешней поляризации электромагнитными полями высокой напряженности. [23]
Затраты энергии на распад по этой реакции компенсируется частично образованием очень стабильной молекулы ССЬ, частично - энергией резонансной стабилизации образующегося бензильного радикала. Если образование стабильного радикала такого типа невозможно, одновременный разрыв связей - О-О - и С-С менее вероятен; такое положение, например, имеет место в случае перекиси бензоила. [24]
Ингибирующее действие аминов изучено в меньшей степени, чем фенолов. Однако имеющиеся в настоящее время данные подтверждают образование стабильных радикалов из аминов в условиях окисления. [25]
Опыты проводились в интервале температур 60 - 80 С, причем были определены величины всех констант элементарных реакций. Кроме того, методом ЭПР было доказано образование стабильного радикала дифенилазотокиси. [26]
Совокупность установленных экспериментальных фактов однозначно свидетельствует о том, что жидкофазная полимеризация ОДФВФ под действием излучения протекает по радикальному механизму с мономолекулярным обрывом кинетических цепей. Мономолекулярный обрыв кинетических цепей осуществляется, по-видимому, путем внутримолекулярной перегруппировки растущего полимерного радикала с образованием относительно стабильного радикала, не способного продолжать реакцию. С другой стороны, не исключена возможность образования стабильного радикала в результате передачи цепи от радикала к молекуле мономера. [27]
Для объяснения возникновения этих продуктов Мюллер предположил, что разложение перекиси ( I) идет по ионному механизму, включающему переход трет-бутлъпого остатка одной части перекиси на кислород второй половины димерной молекулы. Полученные нами данные свидетельствуют о том, что разложение этой перекиси идет по гемолитическому механизму с образованием стабильного радикала. [28]
 |
Положение максимумов поглощения в ультрафиолетовой области спектра и значения коэффициентов поглощения некоторых соединений. [29] |
К таким веществам относятся металлические соли органических и неорганических кислот, оловоорганические соединения, эпоксисоединения, а также вещества с подвижным атомом водорода в молекуле - фенолы и амины. Действие их связано, как и при термостабилизации, с акцептированием хлористого водорода, блокированием свободных радикалов, ведущих реакционную цепь фотораспада, или с обрывом этой цепи в результате образования стабильных радикалов. [30]
Страницы: 1 2 3