Образование - радиоколлоид
Cтраница 3
Электрохимическому выделению радиоактивных элементов препятствует адсорбция, которая может быть исключена добавлением десорбирую-щих веществ. Кроме того, электрохимическому выделению может препятствовать образование радиоколлоидов, поэтому процесс выделения рекомендуется вести в кислой среде. Как и в предыдущем случае, радиоактивный элемент может быть выделен этим способом в свободном состоянии без носителя. В случае получения радиоактивных элементов по ядерным реакциям, протекающим с изменением заряда ядра атома или в результате а - и - превращений радиоактивных элементов, имеется возможность выделения дочернего радиоактивного элемента в свободном состоянии. [31]
Данные, полученные Сегрэ и его сотрудниками в опытах по осаждению, экстракции растворителями, электрофорезу и в других электрохимических опытах, свидетельствуют о том, что астатин может характеризоваться степенями окисления - 1; 0 и еще по меньшей мере двумя положительными степенями. Следует учесть, что в некоторых случаях, возможно, имело место образование радиоколлоидов. [32]
В указанных условиях с увеличением ионной силы раствора доля лантана, удаляемого при фильтрации, падает. Отсюда следует, что в известных условиях ( при очень малых концентрациях) образование радиоколлоидов обусловлено сорбцией на взвешенных частицах. [33]
 |
Радиограммы растворов, содержащих торий С ( Bial2, показывающие влияние кислотности на образование радиоколлоидов [ НЗ ]. [34] |
Гидролиз индикатора в растворе или образование нерастворимого соединения индикатора с каким-либо компонентом раствора благоприятствует образованию радиоколлоидов, содержащих индикатор. Присутствие в таких растворах веществ, образующих растворимые комплексы с индикатором, препятствует образованию радиоколлоидов. [35]
Как истинные, так и псевдоколлоидные растворы образуются в определенных условиях. Изменяя состав, раствора и производя очистку растворителя от загрязнений, можно уменьшить или даже избежать образования радиоколлоидов. [36]
 |
Радиограммы растворов, содержащих торий С ( Bial2, показывающие влияние кислотности на образование радиоколлоидов [ НЗ ]. [37] |
Торий В ( РЬ212) и торий С ( В1212), гидроокиси которых мало растворимы, образуют радиоколлоиды в аммиачных растворах, тогда как торий X ( Ra224), гидроокись которого представляет собой растворимое сильное основание, не образует радиоколлоидов в этих условиях. На рис. 38 показано, как концентрация соляной кислоты, подавляющей гидролиз иона висмута, также влияет на прекращение образования радиоколлоидов, содержащих торий С. [38]
Электролитический метод выделения радиоактивного изотопа без носителя из раствора вещества мишени имеет ограниченное применение. Это объясняется тем, что в присутствии микроконцентраций выделяемого радиоактивного изотопа процесс электролиза часто идет медленно и неколичественно в результате адсорбции ионов стенками сосуда или образования радиоколлоидов. [39]
Так как подобное экстраполирование свойств возможно при условии знания химической формы индикатора, то при опытах с индикаторными количествами следует устранить влияние таких явлений, как образование радиоколлоидов, адсорбция на поверхностях реакционных сосудов и реакции, вызванные наличием небольших количеств примесей. Не всегда легко устранить-или даже обнаружить эти явления. Обычно образование радиоколлоидов можно установить путем седиментирования, например длительным центрифугированием раствора, путем изучения диффузии или с помощью радиограмм, Для удаления радиоколлоидов обычно необходимо изменение условий эксперимента ( прибавление кислоты или комплексообразователя к раствору); применение тщательно перегнанного и центрифугированного растворителя уменьшает, но не устраняет полностью процесс образования радиоколлоидов. Адсорбцию на поверхностях сосудов можно обнаружить по слишком низким значениям активности; для устранения адсорбции следует иногда изменить характер поверхности применяемых сосудов. [40]
Еще один важный факт, противоречащий образованию псевдоколлоидов, заключается в том, что рН, при котором образуется коллоидный раствор, не совпадает с рН, наиболее благоприятным для адсорбции. Стариком было показано, что адсорбция полония на стекле наиболее сильная при рН 1 - 3, а в нейтральной и слабокислой среде - незначительная, в то время как образование радиоколлоида наблюдается в нейтральной и щелочной средах. Однако для радия и лантана, например, максимумы адсорбции и образования коллоидов совпадают. [41]
При радиохимическом анализе существенным моментом является порядок внесения носителей. Очень низкая концентрация радиоизотопов ( 10 - 10 - 10 - 15 М) вызывает ряд неожиданных экспериментальных затруднений, которые связаны с потерей радиоизотопов вследствие их адсорбции стенками сосудов, фильтрами, взвешенными частицами и образованием радиоколлоидов. [42]
К методу очистного соосаждения очень близок метод, основанный на образовании радиоактивным изотопом радиоколлоида. Недостатки, присущие методу соосаждения: захват осадком гидроокиси железа других элементов и, отсюда, необходимость переосаждения, удлиняющая операцию выделения и засорение препарата выделенного радиоактивного изотопа железом, не перешедшим в эфирный слой, отсутствуют в методе образования радиоколлоидов. В основе метода образования радиоколлоидов лежит способность некоторых элементов в ультраразбавленных растворах при подобранных температуре и солевом составе растворов давать не истинный раствор, а коллоидный, твердая фаза которого может быть отфильтрована или отцентрифугирована. По выполнению этот метод чрезвычайно прост. Радиоактивный изотоп образует радиоколлоид иногда в процессе растворения мишени. После растворения облученной мишени в воде, бериллий образует радиоколлоид. Чаще приходится прибавлять к раствору мишени реактив или реактивы, сохраняющие элемент мишени в растворе и являющиеся оса-дителями для элемента выделяемого радиоактивного изотопа. [43]
Пакет считал, что радиоколлоиды являются истинными коллоидами, но допускал, что радиоактивные элементы могут образовывать коллоиды в условиях, когда произведение растворимости не достигнуто. Он доказывал, что радиоактивные элементы в очень разбавленных растворах должны находиться в ионном состоянии. Образование радиоколлоидов в этих условиях Хан объяснял тем, что ионы радиоактивных элементов адсорбируются на твердых загрязнениях, случайно присутствующих в растворах ( следы кремнекислоты, окиси железа, частицы пыли), и тем самым имитируют коллоиды. [44]
Согласно закону распределения Бертло - Нернста, соотношение равновесных концентраций ( активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концентрациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы растворенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в молекуле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два ( или больше) атома индикатора. [45]
Страницы: 1 2 3 4