Cтраница 2
К другой характерной особенности кристаллических фаз на тройной диаграмме относится изменчивость рентгенограмм муллитовой фазы. Хотя это и не вполне ясно следует из описания Томаса, существуют указания о сильной зависимости структурных особенностей муллита от присутствия щелочных и щелочноземельных элементов в расплаве, из которого он кристаллизуется. Имеются также признаки, указывающие на возможность образования кристаллических растворов муллитового типа ( см. В. [16]
Бкюсем, Шустериус и Унгевисе66 рентгеновским методом исследовали кристаллические фазы в системе окись магния - двуокись титана - двуокись циркония, сопоставляя свои результаты с данными, полученными Вартенбергом и Профетом67 при исследовании равновесия в расплаве в системе окись магния - двуокись титана ( фиг. В бинарной системе двуокись титана - двуокись циркония подтверждено образование кристаллических растворов с высоким содержанием рутила, состав которых зависит от температуры обжига. Аналогичные кристаллические растворы двуокиси олова и двуокиси титана, согласно Шустериусу70, отличаются постоянством своих диэлектрических свойств. [17]
В этом случае линейная зависимость свойства, например удельного объема смешанных фаз, выражается двумя отдельными отрезками. В случае изопо-лиморфных состояний не обязательно, чтобы каждый компонент был устойчив в чистом виде; один из них может быть метастабильным, как это наблюдается в системе MgSiO3 - HFeSiO3 ( см. В. Многие явления в химии силикатов можно строго классифицировать как иэополимор-физм: например, часто наблюдается образование кристаллических растворов из полиморфных кодификаций. В системе анортит - нефелин последний может присутствовать не менее, чем в трех модификациях: в виде нефелина, триклинного р1 - и кубического кх - карнегиитов. Изотриморфизм наблюдается в кристаллических растворах метасиликатов марганца и закисного железа, которые могут иметь триклииную, моноклинную и ромбическую симметрию. [18]
В литературе часто обсуждалась причина большего содержания в природном нефелине кремнезема по сравнению с теоретическим составом Na2O - Al2O3 - 2Si02 ( ср. Грейг и Барт35 теоретически объяснили это явление на основании синтетического исследования частной системы кремнезем - нефелин. Оба минерала, нефелин и карнегиит, вбирают в себя несколько альбитовых - молекул, что вызывает образование кристаллических растворов. С увеличением содержания кремнезема повышается температура превращения, потому что по сравнению с карнегиитом нефелин содержит больше кремнезема в виде насыщенного кристаллического раствора ( см. фиг. Альбит в этой частной системе представляет бинарное соединение, плавящееся конгруентно при Ш8 С. [19]
Сильная анизотропия термического расширения форстерита также очень вредна. Наиболее высокой огнеупорностью обладают смеси, совсем не содержащие или содержащие небольшое количество окиси железа; при этом их составы должны находиться - в поле первичной кристалли -, зации периклаза. Ферриты ускоряют рост кристаллов периклаза, а двукальциевый силикат, замедляет его; алюминаты занимают промежуточное положение, по-видимому, вследствие отсутствия способности к образованию кристаллического раствора. Только расплав монтичеллита, благодаря низкой точке плавления и высокой растворимости в нем окиси магния, ускоряет рост кристаллов периклаза. Вследствие малого поверхностного натяжения расплава двукальциевого феррита на контакте с окисью магния, даже в присутствии силиката, происходит полное смачивание зерен, что ускоряет про цесс спекания. Систематическое рентгеновское исследование, подобное исследованию А. С. Бережного, магнезитовых составов в той же пятерной, области принадлежит Ригби, Ричардсону и Боллу93, которые получили аналогичные результаты. [20]
Они плавятся инконгруент-но с выделением металлического железа. Кристаллическая фаза СаО FeO SiC2, которая плавится конгруент-но при 12081С, отвечает железистому монтичеллиту. Смесимость его с ( 3-двукальциевым силикатом неполная и при этом наблюдается переходное равновесие. Превращению в Р - и в у - Двукальциевый силикат способствует образование кристаллического раствора с железистым ор-тосиликатом. Вследствие этого невозможно выделить р-кристаллы даже при мгновенной закалке. [21]
Получены и исследованы квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции большого числа многоатомных молекул. Алифатическая матрица оказалась универсальной для большого числа органических веществ благодаря своим физико. Структура кристаллов нормальных парафинов характеризуется довольно плотной упаковкой ( коэффициент упаковки К0 6 - - 0 8), и имеющиеся в структуре пустоты малы по сравнению с самими молекулами, так что заполнение этих пустот молекулами органической примеси, по-видимому, маловероятно. В связи с этим при замораживании раствора ароматического углеводорода в нор мальном парафине наиболее вероятным является образование твердого кристаллического раствора по типу замещения. Для образования таких кристаллических растворов необходимым условием является близость формы и размеров молекул исходных соединений. Только при выполнении данных условий замена молекул в решетке матрицы молекулами органической примеси не вызывает существенных деформаций в кристаллической структуре замороженного растворителя. [22]
Равновесные расплавы в частной системе-кремнезем - алюминат лития исследовали Хатч10, позже, Рой и Осборн статическим методом закалки. Роя и Осборна ( см. ниже), которые изучали кристаллические-растворы сподумена. Сподумен плавится конгруентно, эвкриптит и более основные смеси - инконгруентно; подобная у - А12О3 литиевая шпинель ( кубическая) Ч кристаллизуется в виде-полноразвитых октаэдров непосредственно из расплавов. Поле первичной кристаллизации этой шпинели в тройной системе лежит близко и даже пересекает линию SiO2 - - Li2O AljOj так же, как это наблюдается в системе кремнезем - окись алюминия - окись магния в сечении-кремнезем - магнезиальная шпинель ( см. фиг. Многочисленные образования кристаллических растворов типов сс-сподумена ( одноосный положительный) и а-эвкриптита ( одноосный отрицательный) имеют весьма. [23]