Cтраница 2
Период нагрева на участке 1 - 2 и период постоянной температуры на участке 2 - 3 называется индукционным периодом, равным по времени периоду гелеобразования. В этот период реакции образуются активные центры и реакция протекает медленно. На этой стадии выделяется большое количество тепла. Цепная разветвленная реакция приводит к образованию пространственной решетки полимера. Температура смолы в это время достигает своего максимального значения. [16]
Это связано, вероятно, с дальнейшей поликонденсацией остаточных ниэ-комолекудярных продуктов, в результате которой выделяется конденсационная влага. Повышение температуры при термообработке, наряду со связыванием остатков низкомолекулярннх продуктов и увеличением поперечных сшивок, вызывает активное испарение летучих. При содержании в материале летучих более 2 2, время необходимое для их испарения, больше времени, требуемого для структурной перестройки поверхностных слоев материала. Как показали исследования, обильное выделение летучих нарушает структурирование с образованием микроканалов, различаемых под микроскопом. По-ввдимому, по наиболее ослабленному сечению происходит пробой материала. При содержании летучих менее 2 2 их испарение происходит ранее, чем заканчивается процесс структурирования. Это способствует образованию равномерной пространственной решетки, дающей прочный поверхностный слой материала. [17]
Наиболее важные характеристики нетвердеющих тампонажных смесей связаны с объемными свойствами структурированных систем: вязкостью, пластичностью и упругостью. Высокие значения вязкости, динамического и статического напряжения сдвига, пластической прочности обеспечивают высокие закупоривающие свойства тампонажным смесям и пастам. Влияние - реологических свойств высокоструктурированных тампонажных смесей на гидравлические сопротивления при движении в проницаемых каналах различно и зависит от размеров трещин ( раскрытости и протяженности) и подачи насоса. В общем случае чем меньше раскрытость трещин, тем большее влияние на потери напора оказывает вязкость структурированного раствора. С увеличением раскрытости трещин возрастает роль динамического напряжения сдвига и пластической прочности. При повышении расхода жидкости и радиуса нагнетания смеси сопротивления возрастают. В условиях покоя гидравлические сопротивления структурированных смесей сдвигу определяются предельным статическим напряжением сдвига и скоростью формирования структуры. Структурирование тиксотропных смесей и паст с образованием пространственной решетки в их объеме интенсифицируется воздействием таких факторов как повышение концентрации твердой фазы и дисперсности коллоидных частиц. Это увеличивает суммарную поверхность активного взаимодействия глинистых частиц с водой за счет роста суммарного количества гидратированных ионов вблизи этих поверхностей. С уменьшением расстояния между частицами глины возрастают силы молекулярного притяжения и отталкивания. [18]
Исследования последних лет были направлены на улучшение водостойкости, стабильности и эксплуатационных характеристик кремнезема в смазках с присадками. Кремнезем с диаметром частиц 0 01 мк является чрезвычайно активным адсорбентом. При контакте с водой, другими консистентными смазками или продуктами окисления, а также после продолжительного перемешивания он часто утрачивает структуру геля. Это может происходить в результате как пептизации, так и, наоборот, агломерирования частиц. Плохо влияет и полное обезвоживание. По-видимому, небольшое количество воды или какого-либо ее заменителя необходимо для того, чтобы сцементировать частицы в гель. Практически любые нараствори-мые в воде соединения, способные к образованию водородных связей с группами - SiOSi - или - SiOH на поверхности кремнезема, сообщают кремнезему водостойкость. Однако, если соединение, введенное для придания водостойкости, покрывает более 75 % поверхности частиц кремнезема, то оно препятствует образованию пространственной решетки и тем самым ослабляет структуру геля. [19]