Cтраница 3
Поскольку молекулярная рефракция зависит главным образом от природы и числа электронов, участвующих в образовании валентных связей, она может быть вычислена суммированием констант - рефракций связей. В аддитивную схему не укладываются некоторые непредельные соединения, особенно содержащие две и более кратные связи. [31]
Воздействие на молекулу силового поля поверхности, сопровождающееся появлением индуцированного дипольного момента без перестройки и без образования новых валентных связей, проявляется в виде полос поглощения в области запрещенных частот ИК-спектра. Что касается электронных полос, то они смещаются в длинноволновую или коротковолновую сторону в пределах смещений, наблюдаемых в растворах с различными неактивными растворителями. [32]
Стюарта, в случае третичных аминов, например, М - ме-тил - ЗЧ-фе ннл-р-нафтиламила, образование валентной связи N-О встречает значительные стерические препятствия. Взаимное отталки-вание заместителей - и возникающие напряжения связей ( Back-strain - аффект по Брауну) ( 10) препятствуют изменениям валентных углов до величин, соответствующих азот-окиси. Можно показать на моделях Стюарта, что аналогичное явление может иметь место и в случае вторичных аминов. Нет основании считать, что разрыв связи N - Н является ступенью, определяющей скорость реакции. Взгляды Гамбаряна получили дальнейшее развитие в фундаментальных исследованиях Горнера, изучавшего систему перекись бензила - ароматический амин в качестве инициатора виниловой полимеризации. [33]
При рстС - 0 925 в скорость рекомбинации свободных электронов на поверхности германия резко увеличивается вследствие образования валентной связи Ge - Н и появления новых энергетических уровней в запрещенной зоне. [34]
Воздействие на молекулу силового поля поверхности, сопровождающееся появлением индуцированного дипольного момента без перестройки и без образования новых валентных связей, проявляется в виде полос поглощения в области запрещенных частот ИК-спектра. Что касается электронных полос, то они смещаются в длинноволновую или коротковолновую сторону в пределах смещений, наблюдаемых в растворах с различными неактивными растворителями. [35]
В простых соединениях переходных элементов два электрона на атомной ns - орбитали обычно принимают участие в образовании валентных связей; поэтому степень окисления атома переходного элемента минимальна и равна II. Кроме того, в образовании связей могут участвовать электроны ( п - 1) - орби-талей. Так, атом марганца, конфигурация которого в основном состоянии ( Ar) 3d54s2, может проявлять положительные степени окисления II, III, IV, V, VI и VII. [36]
При срст: - 0 925 в скорость рекомбинации свободных электронов на поверхности германия резко увеличивается вследствие образования валентной связи Ge - Н и появления новых энергетических уровней в запрещенной зоне. [37]
Однако естественнее ожидать, что перенос электрона как первая стадия реакции должен осуществляться легко и быстрее, чем образование валентной связи, поскольку в этом случае требования к взаимной ориентации молекул менее жесткие. [38]
Конечно, такая систематика тоже не безупречна, прежде всего потому, что не всегда можно четко разграничить образование донорно-акцепторных и истинных валентных связей даже для мономеров. Однако для введения соответствующих уточнений необходимо точное знание электронного строения рассматриваемых молекул. Так как в большинстве случаев этого еще нет, приходится пока довольствоваться намеченной выше более или менее формальной основой. [39]
При одинаковой электроотрицательности взаимодействующих атомов выигрыша энергии при переходе электрона не происходит и, следовательно, имеются условия для образования валентной связи. [40]
Как установлено расчетом, само по себе замыкание магнитных полей дает лишь очень небольшую часть топ общей энергии, которая отвечает образованию валентной связи между атомами и обусловливает прочность этой связи. Основное значение, имеют возникающие между ядрами и электронами электрические силы стяжения. Однако необходимым условием проявления этих сил является замыкание друг на друга магнитных полей обоих валентных электронов. Наглядной аналогией может служить работа автомобильного мотора: создаваемая им тяга достигается за счет сгорания бензина, но оно возможно лишь при наличии системы зажигания. Следовательно, основная идея Льюиса о роли образования электронных пар в возникновении валентных связей между атомами полностью сохраняет свое значение. [41]
![]() |
Схема модельной. [42] |
Как было установлено расчетом, само по себе замыкание магнитных полей дает лишь очень небольшую часть той общей энергии, которая отвечает образованию валентной связи между атомами и обусловливает прочность этой связи. Основное значение имеют электрические силы, возникновение которых может быть наглядно истолковано с помощью рассматриваемой ниже модели. [43]
![]() |
Схема модельной. [44] |
Как было установлено расчетом, само по себе замыкание магнитных полей дает лишь очень небольшую часть той общей энергии, которая отвечает образованию валентной связи между атомами и обусловливает прочность этой связи. Основное значение имеют электрические силы, возникновение которых может быть наглядно истолковано с помощью рассматриваемой ниже модели. [45]