Образование - двухэлектронная связь
Cтраница 2
Как разрыв, так и образование двухэлектронных связей может осуществляться по двум отличным механизмам. [16]
Как разрыв, так и образование двухэлектронных связей может осуществляться по двум различным механизмам. [17]
Оставшихся 14 электронов явно недостаточно для образования формально двухэлектронных связей вдоль 12 ребер полиэдра, и, следовательно, вместо них нужно построить схему делокализован-ных молекулярных орбиталей из гибридных spz -, px - и о-орбиталей бора. [18]
Цепь обрывается из-за выхода из игры неспаренного электрона при рекомбинации с образованием двухэлектронной связи с другим радикалом, при хемосорбции на поверхности и при реакции с ингибиторами. [19]
При образовании алмазоподобных соединений типа AIIXBV со структурой цинковой обманки или вюртцита происходит коллективизация электронов с образованием двухэлектронных связей, однако даже здесь, например в соединении InSb, индий нельзя считать акцептором, а сурьму донором. Их эффективные заряды возникают не вследствие передачи электрона от сурьмы индию, а в силу разделения электронов и координации атомов. [20]
С точки зрения метода МО взаимодействие колец с атомом металла в молекуле ферроцена в основном сводится к образованию двухэлектронных связей. Однако эту задачу можно решить другим, более общим способом, если предположить, что каждая циклопен-тадиенильная группа занимает три координационных места, взаимодействуя с тремя spd - гибридными орбиталями металла. Этот несколько искусственный прием иногда помогает ориентировочно предсказать ожидаемую структуру соединения. Так, ( л - С5Н3) 2ТаН3 или ( л - С5Н5) 2МоН2 можно рассматривать как девятикоорди-национные комплексы, причем второй имеет важную в стереохими-ческом отношении неподеленную пару электронов. Наконец, следует отметить, что во многих несимметричных моно-я-циклопентадие-нильных соединениях [4] кольцо С5Н5 заметно искажено, как видно из схемы 28.1. Это может произойти потому, что dxz - и г-орбитали металла не совсем эквивалентны одна другой и они по-разному перекрываются с соответствующими я-орбиталями кольца. [21]
Мы видели, что для многоэлектронной системы возможно написать ряд собственных функций связи, представляющих различные способы соединения электронов при образовании двухэлектронных связей; энергия системы дается тогда решением векового уравнения весьма высокой степени. Во многих случаях при определении энергии основного состояния молекулы играет роль только одна из этих собственных функций связи; мы говорим тогда, что электроны локализованы в отдельных связях. [22]
 |
Ионные радиусы некоторых элементов. [23] |
Для объяснения этого явления теория валентных связей ис пользует понятие гибридизации связей, согласно которому орби-тали комплексообразователя, участвующие в образовании двухэлектронных связей, могут в определенной степени изменяться. Действительно, до комплексообразования распределение электронной плотности определяется одним атомным ядром. [24]
Этановая структура аналогична структуре СгНе, а мостиковую можно сравнить с A12C16, но в любом случае нет достаточного числа электронов для образования обычных двухэлектронных связей. [25]
Изложение способа нахождения волновой функции валентного состояния, например (13.31), выходит за рамки данной книги, отметим, однако, что для этого следует, в частности, конкретизировать тип орбитали атома, взятой для образования двухэлектронных связей, что и приводит к концепции гибридизации. [26]
Поскольку для образования одноэлект-ронной связи нужно столько же орбит, как и для двухэлектронной связи, можно ожидать, что вообще молекулы, содержащие одноэлектронные связи, будут менее прочны, чем молекулы, в которых все стабильные связывающие орбиты использованы для образования двухэлектронных связей. По этим причинам одноэлектронные связи встречаются редко - гораздо реже даже, чем трехэлектронные, для которых имеются аналогичные ограничения. Единственной группой устойчивых молекул, в которых одноэлектронная связь играет известную роль, являются бороводороды. [27]
Колли-гацию следует отличать от другого способа образования двухэлектронной связи, называемого координацией, который будет рассмотрен в следующем разделе. Необходимо подчеркнуть, что различие состоит лишь в путях образования связей, а не в природе самих связей. [28]
Если решетка кристалла состоит из многовалентных ионов, то могут образовываться не нейтральные радикалы, а ион-радикалы. Либо прочно адсорбировать на поверхности одновалентный атом с образованием двухэлектронной связи, либо цри взаимодействии. [29]
Для объяснения этого противоречия теория валентных связей вводит понятие о гибридизации связей. Согласно идее о гибридизации, орбитали комплексообразователя, участвующие в образовании двухэлектронных связей с ли-гандами, должны претерпевать определенные изменения. Действительно, до координации лигандов распределение электронной плотности этих орбиталей определяется тем, что они принадлежат к системе с одним атомным ядром. После координации орбитали, осуществляющие химические связи, принадлежат к системе с несколькими атомными ядрами. Такие изменения в системе, конечно, должны отражаться на распределении электронной плотности орбиталей, участвующих в образовании связи. Поэтому при координации происходит гибридизация: все орбитали электронов комплексообразователя, осуществляющие химические связи, становятся совершенно одинаковыми, за исключением их направлений. Образуются гибридные орбитали, характерной особенностью которых является растянутость электронного облака в направлениях, обусловленных расположением лигандов. Точнее, гибридные орбитали направлены к лигандам. Другими словами, гибридизация упрочняет связи в комплексных соединениях. [30]
Страницы: 1 2 3 4