Образование - межмолекулярная связь
Cтраница 2
Наряду с упомянутым облегчением дегидрирования кислород способствует образованию межмолекулярных связей и тем самым придает неплавкость полимеру, ускоряет химические процессы, приводящие к получению промежуточных структур, участвующих в образовании углерода. Подробнее роль кислорода рассматривается в гл. [16]
Вероятно, этот факт подтверждает предположение об образовании межмолекулярных связей в облученной целлюлозе. [17]
Таким образом, эффективно используется сера при образовании межмолекулярных связей. Процессы, ведущие к реверсии, протекают медленно, резины имеют низкие показатели гистерезиса, наименьшие значения коэффициента механической активации термической деструкции серных межмолекулярных связей. [18]
Рассмотрим, наблюдается ли подобное соотношение при образовании межмолекулярных связей. Поскольку наиболее важным и, по-видимому, определяющим фактором в образовании молекулярных комплексов является перенос заряда с молекулярной орбитали донора на молекулярную орбиталь акцептора, степень перекрывания этих орбиталей должна иметь немаловажное значение при формировании донорно-акцепторных связей. [19]
Если сополимеры имеют функциональные группы, способные к образованию прочных межмолекулярных связей, то теплостойкость полученных из них волокон может быть выше, чем теплостойкость вол окон из гомополимера винилхлорида. Для получения сополимеров такого типа помимо акрило-нитрила большой интерес представляют фторсодержащие виниловые соединения. Из сополимеров винилхлорида с фторэтиленом [24], трифторэтиленом [25] и различными производными фторэтилена [26] получены волокна, имеющие температуру усадки на 20 - 40 С выше, чем обычные ПВХ волокна. [20]
Не все прореагировавшие карбоксильные группы принимают участие в образовании межмолекулярных связей - лишь около 25 % из общего их числа участвует в этом процессе. В результате в покрытии наряду со сшитым пленкообразователем содержатся продукты гомополиконденсации ГМ-3 и аддукты исходных компонентов. Наряду с гетерополиконденсацией имеет место и гомополиконденсация ГМ-3. Последняя практически отсутствует только на начальных стадиях. [22]
Таким образом, удается выяснить целый ряд особенностей механизма образования ион-молекулярных и межмолекулярных связей в изучаемых системах. На стадии сближения партнеров до 7 а.е. решающую роль играют электростатические эффекты: молекулярные поля, дипольные моменты, заряды сближающихся частиц. Образование же собственно межчастичной связи определяется степенью переноса заряда от донора электронов к акцептору и главным образом зависит от локального окружения реакционного центра. Поскольку, однако, образующаяся связь имеет явно ионный характер, влияние электростатического поля оказывается существенным и на расстояниях равновесной длины. При увеличении электростатического потенциала связь становится прочнее и короче. Появление в молекулах полярных заместителей приводит к изменению полного молекулярного поля и существенно сказывается на характере сближения партнеров, характер образования межчастичной связи при этом меняется мало. [23]
Росс [47] считает, что происходит можмолекулярная дегидратация с образованием межмолекулярных связей. Однако доводы эти неубедительны, так как дегидратация сопровождается другими реакциями, и поэтому не может быть корреляции между потерями массы и содержанием групп ОН. Наличие сшивок, по Россу, дополнительно подтверждается тем, что термически обработанная целлюлоза растворяется в ка-доксене только при содержании в звене не менее 2 7 групп ОН. По Бэку [56], при термической деструкции, особенно в среде кислорода, в макромолекуле появляются кетонные и альдегидные группы. [24]
 |
Относительные объемы удерживания ксилидинов. [25] |
Группы заместителей в орто-положении к аминогруппе, которые прж образовании межмолекулярных связей могут служить акцепторами протонов, уменьшают время удерживания на полярных и т еполярных колонках, причем различив во времени удерживания изомеров больше в тех случаях, когда используется полярная набивка. [26]
Энергия Дебая, или энергия индукционного взаимодействия, выделяется при образовании межмолекулярных связей между полярными и неполярными молекулами. [27]
Можно предположить, что при радиолизе в некотором интервале поглощенных доз образование межмолекулярных связей преобладает над процессом деструкции, на что указывает характер зависимости механических и термомеханических характеристик от величины поглощенной дозы. [28]
В книге рассмотрены основные особенности радиационной модификации полимерных материалов на примере образования межмолекулярных связей в полиэтилене и структурирования олигомерных систем, используемых в качестве связующих для стеклопластиков. Кратко описано применение ионизирующих излучений в технологии полимеров. Рассмотрены конструкции источников излучения, пригодных для проведения опытов в укрупненных масштабах, и методы контроля процесса облучения. Приведены результаты ориентировочных расчетов стоимости радиационной обработки на установках различного типа. [29]
Вследствие деполимеризации обычные физические методы не могут дать надежных результатов при исследовании образования межмолекулярных связей. Обычно при низких дозах облучения наблюдается [3, 95] небольшое увеличение прочности на разрыв облученной целлюлозы по сравнению с необлученной. Это явление может объясняться образованием межмолекулярных связей. [30]
Страницы: 1 2 3 4