Образование - серебро
Cтраница 3
Нить вырастает наружу с одной стороны кристалла. Однако, хотя образование нитевидного серебра является типичным при применении обычных проявителей, известны случаи, когда серебро выделяется в виде компактного кристаллического или аморфного осадка на скрытых центрах изображения. [31]
Как азотистокислый натрий, так и фенол повышают эффективность этого процесса ( см. фиг. Продолжительный фотолиз ведет к образованию серебра видимого почернения, находящегося главным образом на поверхности частиц, но, несмотря на такое благоприятное положение, серебро видимого почернения не обязательно играет роль центров проявления. Видимые глазом и измеримые количества серебра, образующиеся ( в присутствии фенола) при освещениях в течение 60 сек. [32]
 |
Зависимость 5тах от содержания негалоидного серебра ( Ag jer, образовавшегося в первом созревании. [33] |
Для подтверждения конкурирующего влияния внутренних примесных центров было проведено наблюдение за кинетикой химического созревания двух эмульсий, в одну из которых в начале физического созревания было введено очень небольшое ( 1 0 - 10 - 6 г / 1 г желатины) количество гидразингид-рата; в остальном процесс синтеза этих эмульсий ничем не различался. Введение в эмульсию гидразингидрата ускоряет образование серебра созревания и соответственно вызывает ускорение роста вуали. По-видимому, некоторая доля серебряных центров, возникших в результате восстанавливающего действия гидразингидрата при физическом созревании, все же попадает на поверхность микрокристаллов и тем самым увеличивает число поверхностных центров. [34]
Если имеет место шоттковский механизм, то серебро образуется в результате удаления анионов. В этом случае отсутствуют теоретические затруднения для образования внутреннего серебра. Протекающий при этом процесс можно представить себе следующим образом: сначала между собой соединяются два вакантных узла с сопровождающими их электронами, образуя пару F-центров. Плоская форма наиболее вероятна по той же причине, по которой, например, образуются плоскости из Си2А1 в медных сплавах на алюминиевой основе после дисперсионного старения ( при хранении), ибо эта конфигурация дает минимальную энергию деформации. [35]
Напротив, наблюдается определенная зависимость между изменениями фотографических свойств эмульсии и образованием в них свободного серебра. Положение максимума светочувствительности во всех случаях падает на область индукционного периода образования серебра, так что падение светочувствительности после максимума всегда начинается до начала более резкого возрастания вуали. [37]
В чистом виде нитрат серебра довольно устойчив, но примеси органических веществ вызывают разложение его с образованием дисперсного черного серебра. Свет сильно ускоряет это разложение. На коже рук, бумаге и тканях оставляет черные пятна. Влажный препарат, а также его растворы разлагаются на свету, поэтому реактив и его растворы хранят в темных склянках с притертыми пробками для предохранения от действия света и попадания пыли. [38]
Значительно более чувствительной и более удобной пробой является реакция с раствором окиси серебра в аммиаке. Этот так называемый реагент Толленса94, содержащий [ Ag ( NHs) a ] и ОН - - ионы, реагирует с восстановителями на холоду или при нагревании с образованием элементарного серебра в виде черного осадка, который часто образует блестящее зеркало на стенках реакционного сосуда. Образованию этого серебряного покрытия благоприятствует предварительная обработка реакционного сосуда в течение нескольких минут теплым 10 % - ным раствором едкого натра с последующим ополаскиванием дистиллированной водой. [39]
Нами с И. В. Крыловой [11] была сделана попытка получить мелкокристаллическую фазу в условиях, в наибольшей степени, хотя и не полностью, исключающих атомизацию кристаллов, и измерить их каталитическую активность. Для этого был использован глубокий фотолиз хлористого серебра, так как Герни и Моттом экспериментально и теоретически было показано, что при этом разрастаются лишь существовавшие до освещения зародышевые центры изображения и не появляются новые мелкие а следовательно, атомизированные образования серебра. Эти опыты, как нам кажется, обладают определенной убедительностью. [40]
Приведенные на рисунке кинетические кривые имеют совершенно аналогичный характер. В обоих случаях образование Ag2S ( кривые 2) происходит с самого начала процесса и в дальнейшем протекает с постоянно убывающей скоростью, асимптотически приближаясь к содержанию лабильной серы в желатине. Кинетика образования негалогенидного серебра ( кривые 1) имеет более сложный характер: сначала его содержание растет до определенного предела, сохраняющегося в течение некоторого времени, а затем, раньше или позже в зависимости от природы желатины и условий созревания ( в случае фотографической эмульсии), наступает второй резкий скачок. Он соответствует стадии образования свободного серебра в результате автокаталитического разложения комплексных ( или адсорбционных) соединений ионов Ag и желатины. Площадки на кривых / соответствуют индукционному периоду, предшествующему этой стадии. [41]
Из положительно заряженных комплексов благородных металлов хорошо известны аммин-комплексы. В частности, аммии-комплексы серебра-соединения диамин-серсбро-иона [ Ag ( NH3h ] - легко получаются при действии аммиака на различные соединения серебра. Растворимые аммин-соединеаия серебра легко восстанавливаются с образованием элементарного серебра, что используется для получения зеркал. [42]
Что же касается взаимосвязи рассмотренных процессов с процессом образования серебра в стадии второго созревания, то при постоянном наличии подобия между кинетическими кривыми вуали и серебра выявляется все же более сложная картина. В отдельных случаях имеет место полная сопряженность между всеми тремя процессами, на что указывает параллельный ход прямых температурной зависимости скорости этих процессов. В других случаях существует отличие температурного коэффициента образования серебра и двух других процессов. [43]
Из соединений серебра наибольшее значение имеют нитрат серебра AgNO3 и галогениды серебра. Нитрат серебра используют при изготовлении зеркал, серебрении стеклянных поверхностей. Галогениды AgCl, AgBr, Agl под действием света разлагаются с образованием аморфного серебра. Эти соли, особенно AgBr, служат для получения светочувствительной эмульсии фотоматериалов: бумаги, пленки или пластинок. [44]
Акцепторные дефекты, какова бы ни была их природа, захватывают электроны из заполненной зоны и заряжаются отрицательно. При высокой температуре активирования, когда ионы кислорода приобретают подвижность, они под действием электрического поля вытесняются из непосредственной близости к акцепторному дефекту и там образуется скопление атомов Ва, которое можно назвать коллоидальной частицей Ва. Этот процесс образования коллоидального Ва, протекающий относительно медленно, сходен с образованием коллоидального серебра в фотоэмульсин. [45]
Страницы: 1 2 3 4