Образование - сплошная сетка
Cтраница 2
Зависимость вязкости смесей растворов ИПММА и СПЛ ММА-МАК в среде диоксана выражается кривой с отрицательным отклонением от аддитивности ( см. рис. 1), что, очевидно, вызвано образованием в области высоких концентраций изотактических триад компактных структур. Отсутствие гидрофобных взаимодействий сс - СН3 - групп в неполярном диоксане ослабляет стерео-комплексообразование в смесях полиметакрилатов и снижает вероятность ассоциации стереокомплексов с образованием сплошной сетки зацеплений. [17]
Александер и Чарлзби [45, 46] нашли, что сополимер изобути-лена с 20 % стирола требует в среднем 32 эв для одного разрыва главной цепи по сравнению с 17 - 20 эв для полиизобути-лена. Здесь положение фенильных групп по отношению костальным частям молекулы точно не определено. Дальнейшие доказательства получены теми же авторами при измерении дозы реакторного излучения, необходимой для создания сплошной пространственной сетки в ряду замещенных додеканов. Образование сплошной сетки с желатинированием и возникновением неплавкости наступает тогда, когда одна поперечная связь приходится на средневесовую молекулу. Для самого додекана требуется 27 реакторных единиц. Присоединение насыщенной полициклической водородной группы ( группы 2 -декалила) вблизи середины цепи несколько увеличивает дозу, необходимую для возникновения неплавкости. Данные табл. 6 подтверждают существование заметного стабилизирующего эффекта. Этот эффект не может быть обусловлен в основном пространственными причинами, так как он значительно больше, чем эффект, создаваемый насыщенной 2 -дека-лил - группой, имеющей ту же величину. Он, по-видимому, спадает достаточно быстро с увеличением расстояния вдоль цепи, а поэтому нафтильные группы, расположенные в конце цепи, менее эффективны, чем занимающие положение ближе к центру. Эти результаты достаточно доказательны лишь в соединении с другими данными; взятые сами по себе, они не приводят к однозначному заключению, так как могут быть объяснены на основании предположения, что ароматические группы ускоряют деструкцию, а не задерживают сшивание. [18]
Чарлзби [14] подробно изучал действие излучения ядерного реактора на олефины и замещенные ацетилены с линейными алифатическими заместителями в вакууме в зависимости от длины цепи и положения двойной связи. Изучалась также серия ацетиленидов и 2 5-ди-метилгексадиен - 1 5; определялась доза, требуемая для образования сплошной молекулярной сетки. Точка образования сплошной сетки определялась как точка, при которой происходит резкое возрастание кажущейся температуры плавления облучаемого соединения. Принималось, что это происходит в том случае, когда в среднем а каждую молекулу приходится одно сшитое звено. В тех случаях, когда двойная связь находится не на конце молекулы, необходимая доза приблизительно такая же, как и в случае соответствующего насыщенного углеводорода ( см. стр. Для октодецина-1 и других производных ацетилена с длинным алифатическим заместителем среднее значение энергии на одну сшивку составляет только 6 5 эв. В гомологических рядах критическая доза была приблизительно обратно, пропорциональна длине цепи, как и можно было ожидать. [19]
 |
С-образные кривые, иллюстрирующие склонность к МКК коррозионно-стойких сталей различного состава. [20] |
На склонность аустенитных коррозионно-стойких сталей к МКК оказывает влияние не только температура отпуска и его продолжительность, но и температура предварительной закалки. С увеличением температуры закалки склонность к МКК нестабилизированных сталей растет. Повышение температуры закалки приводит к росту зерен, а с увеличением их размеров повышается и склонность к МКК. Объясняется это уменьшением суммарной поверхности зерен, их границ, а также облегчением возможности образования сплошной сетки новой фазы и, следовательно, появлением склонности к МКК даже в тех случаях, когда у сталей с мелким зерном она не наблюдалась. [21]
Страницы: 1 2