Образование - молекулярная сетка
Cтраница 1
Образование молекулярных сеток возможно, по-видимому, не только при возникновении водородных связей, но и за счет ориен-тациошюго взаимодействия диполей, например при взаимодействии атомов хлора, пюрильных или других полярных групп. [1]
Образование молекулярных сеток возможно, по-видимому, не только при возникновении водородных связей, но и за счет ориен-тациошюго взаимодействия диполей, например при взаимодействии атомов хлора, питрильных или других полярных групп. [2]
Образование молекулярных сеток возможно, по-видимому, не только при возникновении водородных связей, но и за счет ориентацианного взаимодействия диполей, например при взаимодействии атомов хлора, нитрильных или других полярных групп. [3]
Образование молекулярных сеток возможно, по-видимому, не только при возникновении водородных связей, но и за счет ориен-тационного взаимодействия диполей, например при взаимодействии атомов хлора, нитрильных или других полярных групп. [4]
К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются ( вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки; при этом уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние: полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки ( кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции: полиизобутилен и бутилкау-чук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп - стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния; при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. [5]
В слабо сшитых полимерах ( например, в вулканизатах каучу-ков) химические поперечные связи приводят к образованию редкой трехмерной молекулярной сетки. [6]
 |
Схематическая диаграмма процесса карбонизации для графитизируемых органических материалов. [7] |
Первые стадии процесса можно охарактеризовать как дегидрогенационную поликонденсацию, в результате которой молекулы теряют водород и объединяются с образованием протяженных плоских молекулярных сеток. Далее, по мере того как материал теряет водород и обогащается углеродом, в твердой фазе начинают развиваться процессы реорганизации и рекристаллизации, способствующие постепенному улучшению порядка как внутри слоев, так и между ними. Процесс завершается образованием трехмерной упорядоченной структуры графита с АВАВ-упаковкой. [8]
В связи с ростом полимерных цепей вязкость системы резко нарастает, а при некоторой глубине превращения двойных связей обычно ( 5 - 10 %) происходит телеобразование, связанное с образованием пространственной молекулярной сетки, что приводит к утрате текучести и потере растворимости. Период от момента введения инициаторов до гелеобразования называют временем гелеобразования. [10]
В результате протекающих в облучаемом полиэтилене процессов изменяется плотность полимера. Это обусловливается постепенным снижением степени кристалличности полимера, изменением его надмолекулярной структуры, образованием пространственной молекулярной сетки и рядом других явлений. Зависимость плотности кристаллического полиэтилена при 20 С от дозы имеет минимум при 200 - 250 Мрад. В то же время плотность полиэтилена, измеренная при 150 С ( выше температуры плавления кристаллитов), непрерывно увеличивается по мере возрастания поглощенной дозы излучения. [11]
Чарлзби [14] подробно изучал действие излучения ядерного реактора на олефины и замещенные ацетилены с линейными алифатическими заместителями в вакууме в зависимости от длины цепи и положения двойной связи. Изучалась также серия ацетиленидов и 2 5-ди-метилгексадиен - 1 5; определялась доза, требуемая для образования сплошной молекулярной сетки. Точка образования сплошной сетки определялась как точка, при которой происходит резкое возрастание кажущейся температуры плавления облучаемого соединения. Принималось, что это происходит в том случае, когда в среднем а каждую молекулу приходится одно сшитое звено. В тех случаях, когда двойная связь находится не на конце молекулы, необходимая доза приблизительно такая же, как и в случае соответствующего насыщенного углеводорода ( см. стр. Для октодецина-1 и других производных ацетилена с длинным алифатическим заместителем среднее значение энергии на одну сшивку составляет только 6 5 эв. В гомологических рядах критическая доза была приблизительно обратно, пропорциональна длине цепи, как и можно было ожидать. [12]
Слои системы полимер - - диазид обычно получают следующим образом: первоначально растворяют полимер в подходящем растворителе и добавляют диазид, затем полученный раствор наносят на подложку и сушат до удаления растворителя. Очевидно, что молекулы диазнда в слое могут оказаться в граничных областях смежных макромолекул только в том случае, если они и в растворе находились между макромолекул-клубков и не проникали в последние. Поскольку для получения слоев готовят довольно высоко концентрированные растворы полимеров ( 5 - 30 %), то вероятность такого события в случае большинства полимеров невелика и в полученных слоях при облучении не происходит образования молекулярной сетки. [13]
Страницы: 1