Cтраница 1
Образование кристаллической сетки обусловлено высокими температурами застывания парафиновых углеводородов и их ограниченной растворимостью при низких температурах в углеводородах других классов, понижающейся с увеличением молекулярного веса парафиновых углеводородов. [1]
Развитие кристаллизационных структур в нефти с образованием сплошной кристаллической сетки, описанное выше, возможно при достаточно высокой концентрации твердых парафинов. Если содержание парафина в нефти невелико, образующиеся в процессе кристаллизации отдельные кристаллы составляют наряду с частицами асфальтенов дисперсную фазу. [2]
Застывание масла многие авторы [ 1 ] объясняют образованием кристаллической сетки парафина в момент застывания. Исходя из этого, следует, что прибавление присадок, понижающие температуру застывания масел, вызывает разрушение кристаллической сетки или препятствует ее созданию. Рамайя [2] объясняет высокие точки застывания парафинистых масел образованием геля л считает, что твердая фаза системы гелей состоит из мелких кристаллов парафина, а не из образовавшейся сетки кристаллов. [3]
Затвердевание нефтяных масел связано с процессом постепенной кристаллизации парафиновых углеводородов и с образованием кристаллической сетки в объеме масла. Чем больше в масле парафиновых углеводородов и чем более они тугоплавки, тем выше температура застывания масла. [4]
Невидимому, для вязких масел типа испытанных, при охлаждении до-15 С происходит кристаллизация парафинов с образованием кристаллической сетки. Возможно, что эта точка связана также с изменением вязкостных свойств основных молекул смазочного масяа. [5]
Дальнейшее возрастание концентрации твердой фазы в нефти сопровождается ростом дендритов или сферолитов, возникновением кристаллических связей между ними и образованием сплошной кристаллической сетки, обладающей определенной прочностью и иммобилизующей в ячейках этой сетки весь объем жидкой фазы. [6]
С уменьшением концентрации парафиновых углеводородов в смеси ( в результате разбавления низкозастывающим компонентом) роль сернистых соединений, несмотря на их меньшее содержание возрастает. Влияние сернистых соединений на предотвращение образования кристаллической сетки наблюдали в топливе, которое содержало 1 1 % серы и которое характеризуется более значительным разрывом температур начала кристаллизации и застьивания ( при большом разбавлении), чем газойль сурахан-ской нефти. Исключение составляют смеси сураханского солярового дистиллята с бибиэйбатским, для которых разность температур начала кристаллизации и застывания при разбавлении почти не изменяется. Хотя содержание парафиновых углеводородов в сураханском соляровом дистилляте ниже, чем в газойле, но вследствие того, чти они кристаллизуются при более высоких температурах, разность между температурами начала кристаллизации и застывания для сухаранокого солярового дистиллята составляет только 4 С. При значительном разбавлении ( от 50 % и выше) содержание парафиновых углеводородов в нем достигает величины, при которой ( при данных температурах кристаллизации) на застывание топлива начинает оказывать влияние вязкость среды. [7]
Механизм депрессорного действия полиалкилметакрилата Д изучен сравнительно мало. Установлено, что макромолекулы полимера, содержащего полярные радикалы, адсорбируются на кристаллах парафинов и образуют компактные конформации, препятствующие образованию сплошной кристаллической сетки. [8]
Однако подобные объяснения механизма структурного застывания в значительной доле составлены на основании умозрительных построений и не подтверждаются в должной степени прямым опытом. В частности, исследования и наблюдения, проводившиеся авторами, показали, что структурное застывание нефтяных продуктов всегда сопряжено с образованием связанной кристаллической сетки парафина. При этом видимость отдельных кристалликов, составляющих сетку, оказывается различной: наиболее видимыми являются кристаллики, лежащие на ребре по отношению к плоскости поля зрения; менее видимыми остаются кристаллики, наклоненные к плоскости поля зрения; и с трудом различимыми оказываются кристаллики, расположенные параллельно плоскости поля зрения. [9]
При всем многообразии форм и размеров частиц загустителя, образующихся при охлаждении смеси компонентов, общим для них является способ формирования структурного каркаса. В процессе охлаждения коллоидного ( мыльные смазки) или истинного ( углеводородные смазки) раствора происходит кристаллизация загустителя с одновременным ростом и связыванием кристаллов ( волокон) друг с другом и образованием кристаллической сетки. В обычных коллоидных системах ( с малым содержанием твердой фазы) частицы дисперсной фазы при столкновениях коагулируют и выпадают в осадок. Высокая концентрация дисперсной фазы в смазках препятствует коагуляции частиц, они формируют пространственный структурный каркас. Чем выше анизометричность ( соотношение их длины и ширины) частиц загустителя, тем более прочную структуру они образуют. [10]
Процесс кристаллизации начинается с выделения из Пересы - щепного раствора мельчайших частиц кристаллизующегося компонента - зародышей кристаллов. Они способны расти, причем рост кристаллов происходит преимущественно на острых углах первоначальных зародышей. При достижении достаточной концентрации кристаллов происходит их сращивание с образованием кристаллической сетки, ячейки которой иммобилизуют оставшуюся не застывшей жидкость. [11]
Процесс кристаллизации начинается с выделения из пересыщенного раствора мельчайших частиц кристаллизующегося компонента - зародышей кристаллов. Они способны расти, причем рост кристаллов происходит преимущественно на острых углах первоначальных заро -, дышей. При достижении достаточной концентрации кристаллов происходит их сращивание с образованием кристаллической сетки, ячейки которой иммобилизуют оставшуюся незастывшей жидкость. [12]
Процесс кристаллизации начинается с выделения из пересыщенного раствора мельчайших частиц кристаллизующегося компонента - зародышей кристаллов. Они способны расти, причем рост кристаллов происходит преимущественно на острых углах первоначальных зародышей. При достижении достаточной концентрации кристаллов происходит их сращивание с образованием кристаллической сетки, ячейки которой иммобилизуют оставшуюся незастывшей жидкость. [13]
Момент кристаллизации и выпадения в масле парафинов характеризуется появлением мути. У глубоко депара-финизированных масел точка помутнения и точка застывания ( по стандартному способу) обычно лежат относительно близко, так как в данном случае выпадение кристаллов, главным образом низкоплавких парафинов, связано с образованием кристаллической сетки. [14]
Степень увеличения разности зависит от температуры кристаллизации парафиновых углеводородов и их исходной концентрации. При определенных концентрациях парафиновых углеводородов на эту разницу температур влияет и вязкость среды. Кривые, приведенные на рис. 20, подтверждают изложенное выше. Последнее, очевидно, обусловлено высоким содержанием сернистых соединений ( 1 6 % серы), которые, адсорбируясь на кристаллах парафина, предотвращают образование кристаллической сетки. [15]