Cтраница 2
Словохотова 1о2 исследовала влияние излучений большой энергии ( быстрые электроны и у-л Учи 60Со) на политетрафторэтилен ( тефлон) и наблюдала образование систем сопряженных двойных связей. [16]
Последнее превращение представляет собой цис-отщепление бромистого водорода, которое в обычных условиях не имеет места. В данном случае ему, однако, способствует образование системы сопряженных двойных связей. [17]
Синтез связанных пиррольных ядер удалось осуществить благодаря тому, что порфирин имеет характерный линейчатый спектр, наблюдаемый при помощи простейших приборов. Фишером, были вознаграждены открытием, что комбинация четырех пиррольных циклов, связанных метанными группами с образованием системы сопряженных двойных связей, содержащей не менее восемнадцати атомов, обладает такой необыкновенной стабильностью, что образуется, правда с малым выходом, при необычной реакции, состоящей в конденсации эквимолекулярной смеси продуктов гидролиза конечной молекулы. [18]
Реакции, не сопровождающиеся разрывом главной цепи, могут протекать и по внутримолекулярному механизму. Возникающая двойная связь С С активирует соседнюю мети-леновую группу в молекуле поливинилацетата, и в результате происходит образование системы сопряженных двойных связей. [19]
Однако для настоящих целей это не имеет значения. Нам важно показать, что одним из результатов термообработки является разрыв тройной связи между углеродом и азотом и образование системы сопряженных двойных связей. [20]
При исследовании термодеструкции хлоркаучука аллопрен, содержащего 64 5 % хлора, установлено, что 95 % хлора теряется в виде хлористого водорода при нагревании до 400 С. Уже при уменьшении массы полимера на 1 % наблюдается его окрашивание, указывающее на образование системы сопряженных двойных связей в цепи. Уменьшение растворимости свидетельствует об образовании сшитых структур. [21]
При перенесении этого механизма на реакцию термического разложения поливинилхлорида очевидно, что свободные радикалы могут атаковать атомы водорода метиленовых или метиновых групп. Понятно, что реакция роста цепи может протекать только в последнем случае, поскольку при атаке метиленовой группы образующийся радикал не содержит в а-положении атома хлора, который мог бы отщепиться на второй стадии реакции роста цепи. Однако Фучс и Луис [144] показали, что при хлорировании поливинилхлорида уменьшается число метиленовых групп, а основная часть продукта реакции не имеет структуры поливинилиден-хлорида, как предполагалось первоначально, и построена таким образом, что у каждого углеродного атома полимера содержится один атом хлора. Если в молекуле полимера образуется двойная связь, то ближайшая к углеродному атому, у которого находился хлор, метиленовая группа становится аллильной, в результате чего отрыв от нее атома водорода значительно облегчается и становится наиболее благоприятным процессом. Даже если свободные радикалы взаимодействуют с каким-то количеством третичных атомов водорода в молекуле полимера, то последующая реакция обрывается еще до образования системы сопряженных двойных связей ( 6 - 8 звеньев), необходимой для появления у полимера окраски. [22]