Cтраница 3
В организме холестерин синтезируется, как и другие изопреноиды, из уксусной кислоты, что доказано введением в организм меченной по метильной группе уксусной кислоты. Этот опыт позволяет также сделать выбор между схемами образования скелета холестерина через сквален по Робинсону и по Вудворду - Блоху в пользу последней. [31]
Окисление по а-углеродному атому ( по отношению к карбоксильной группе) и затем альдольная конденсация образовавшейся карбонильной группы с концевой метильной группой приводят к замыканию пятнадцатичленного цикла. Последующее метилирование по углероду, ранее являвшемуся концевой метильной группой, и декарбоксилирование завершают образование скелета мускона. [32]
В пиридиновое кольцо никотина также включаются ацетат и пропионат [20] - возможно, через сукцинат ( фиг. Таким образом, у растений и у Escherichia coli существует, по-видимому, путь образования скелета никотиновой кислоты из таких предшественников, как ацетат, сукцинат и глицерин, отличный от пути его образования у животных. [33]
Стержневую систему называют статически неопределимой, если усилия во всех ее стержнях не могут быть определены только из уравнений статики. Статическая неопределимость обуславливается наличием в системе избыточных ( лишних) связей, помимо того минимума, который необходим для образования геометрически неизменяемого скелета этой системы. Число избыточных связей называют степенью или порядком статической неопределимости. [34]
Переход от однородных стекол к неоднородным хорошо выявляется при исследовании структуры скелета кремнезема в выщелоченных стеклах Адсорбционным методом. Все стекла, способные к опалесценции, в этом случае дают продукты выщелачивания с норами в несколько десятков ангстрем, а однородные стекла выщелачиваются с образованием скелета кремнезема, пронизанного системой сообщающихся каналов молекулярных размеров. [35]
Чтобы были выполнены указанные основные условия процесса, скелет студня должен иметь эластичное строение. Такое строение могут дать сильно вытянутые мицеллы ( молекулы), которые соединяются в пространственную сетку преимущественно своими выдающимися концами и в небольшом числе точек. Явление тиксотропии подтверждает только что высказанную схему образования скелета студня из вытянутых мицелл, иллюстрируемую следующим опытом Ч Золь VaOs в покое медленно тиксотропно застывает ( около 3 час. Но если пробирку с золем вращать вокруг ее оси, то иглообразные мицеллы УЮ ориентируются в направлении движения жидкости своими длинными осями, которые при этом соприкасаются друг с другом, и тогда застудневание происходит в несколько секунд. [36]
Так, пространственная структура-асфальтенов и высокое содержание в них минеральных примесей обусловливают образование кокса с плохо упорядоченной структурой и высоким содержанием металлов. Известно, что в процессе коксования асфальгенов наблюдается интенсивное газообразование. При высокой коксуемости асфальтенов можно предположить, что значительное количество газа выделяется после образования карбоидного скелета, что приводит к образованию кокса с мелкими порами. Сравнительно высокие значения коэффициента - для коксов из асфальтитов следует рассматривать как следствие наличия в них недоступных вначале и раскрывающихся в процессе реагирования пор малых размеров, высокодисперсной структуры и повышенного содержания металлов. Коксы из де-асфальтизатов, особенно высокоароматизированных деструктивного происхождения по видимому, состоят из более упорядоченных крис-тшшщщл Частицы таких коксов имеют плотную структуру и характе-ризуются менмим содержакием металлов и других примесей. [37]
Кадалиновый углеродный скелет подвержен особенно большому числу модификаций. Большинство из них связано с перегруппировками. Миграция углеродного атома С2 к положению С4 приводит к сужению шестичленного цикла и образованию скелета оплопанана. Такой процесс протекает в растении Oplopanax japonicus, из которого выделен кетон оплопанон 2.329. В картофеле присутствует его изомер туберон. [38]
Обсуждая образование 2 5-диметилгексана при реакции изо-бутана с А1С13, Кондон [130] постулировал образование промежуточного протонизированного циклопропана для объяснения скелетной изомеризации 2 2 4-триметилпентильного иона, который, по его предположению, образовался при воздействии третичного бу-тильного иона на изобутилен. В этой реакции изобутилен получался путем удаления протона из первично образующегося третичного бутильного иона. Циклическое промежуточное соединение можно исключить из рассмотрения, если часть изобутилена вначале превращается в бутенильные ионы, которые далее присоединяются к оставшимся молекулам изобутилена, приводя непосредственно к образованию скелета 2 5-диметилгексила. [39]
Из шести основных биоэлементов наибольшее значение имеет углерод. Основные структуры живой материи состоят из углеродных каркасов. Характерной особенностью атома углерода является способность образовывать углеродные цепи любого размера и конфигурации. Три из четырех валентностей углерода могут участвовать в образовании трехмерного скелета, а четвертая - связывать ту или иную функциональную группу. Вещества, образованные на основе углерода, называют органическими соединениями. У них есть ряд общих свойств, имеющих большое значение для живой материи. Органические соединения могут иметь огромное число углеродных цепей и функциональных групп, причем отдельные части молекулы способны вращаться вокруг одинарных углеродных связей. Они способны также образовывать трехмерную структуру, играющую первостепенную роль в процессах жизнедеятельности. Число молекул определенного типа в клетке может варьировать в широких пределах. [40]
Характерная особенность: если приливать раствор НС1 к раствору Na2SiO3, то водный кремнезем выпадает в виде студенистого осадка. Если же, наоборот, медленно приливать разбавленный раствор Na2SiO3 к концентрированному раствору НС1, то водный кремнезем в осадок не выпадает, а остается в растворе. Такой раствор через некоторое время мутнеет, и из него выделяется хлопьевидный осадок кремнезема. Выпадение ускоряют, вводя в раствор электролиты. Однако водный кремнезем никогда не выпадает полностью, в растворе всегда остается некоторая часть двуокиси кремния. Благодаря этому в естественных водных источниках есть растворенный кремнезем, который используется растениями и животными организмами для образования скелетов и панцирей. [41]
На схеме 58 показано, каким образом сквален дает начало основным типам тетрациклических тритерпеноидов, и приведены наименования гипотетических насыщенных углеводородов, по которым названы соответствующие им структурные типы. На первой ступени биосинтеза происходит ферментативное окисление одной концевой олефиновой связи сквалена до сква-леноксида. Далее индуцированное катионным центром фермента согласованное перемещение тс-электронов, показанное стрелками, приводит к тет-рациклическому катиону 2.754. Частица 2.754 - ключевой интермедиат в биосинтезе полициклических тритерпеноидов. Стабилизируясь разными путями, она дает начало большинству их типов. Ряд последовательных сдвигов протонов и метальных групп, показанных на взятой в рамку формуле, завершается конструированием углеродного скелета циклоартана. Под действием протона трехчленный цикл в последнем может расщепляться по двум направлениям с образованием производных ланостана и кукурбитана. Перегруппировка, затрагивающая пятичленный цикл катиона 2.754, имеет результатом образование баккаранового скелета. Если же стабилизация ин-термедиата 2.754 происходит без сдвигов углеродных атомов, то возникают даммарановые тритерпеноиды. [42]
Это чаще всего делают на самой фабрике, изготовляющей газокалильные сетки. Чтобы скелет сетки после озоления мог выдержать перевозку, чулок пропитывают коллодием. Максимальная светоотдача достигается лишь тогда, когда окись тория содержит 1 % окиси церия. Это обусловлено селективным лучеиспусканием. Азотнокислые торий и церий должны быть очень чистыми. Присутствие примесей вредит светоотдаче, а также стойкости газокалильных сеток. К жидкости, служащей для пропитывания, прибавляют лишь незначительные количества азотнокислого магния, азотнокислого алюминия и азотнокислого бериллия, чтобы при прокаливании достичь желаемой степени спекаемости и твердости. Азотнокислый торий всегда содержит известное количество сернокислой соли; последняя важна для образования гибкого зольного скелета. [43]